[發明專利]一種含雙苯的煙堿類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201310122990.1
• 申請日: 2013-04-10
• 公開（公告）號: CN103204804A
• 公開（公告）日: 2013-07-17
• 發明（設計）人: 唐劍峰;潘光明;劉杰;張曉霞;牛紀勝
• 申請（專利權）人: 山東省聯合農藥工業有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61;C07D277/32;A01N43/78;A01N43/40;A01P7/04
• 代理公司: 山東濟南齊魯科技專利事務所有限公司 37108
• 代理人: 宋永麗

技術領域

本發明屬于殺蟲劑技術領域，具體涉及一種含雙苯的煙堿類化合物及其制備方法和用途。

背景技術

在現代農業生產中，為保障農作物的生產而過度使用農藥，致使害蟲產生抗藥性，現有殺蟲劑對害蟲的殺滅率大大降低。2012年全國農業技術推廣服務中心在河北、山西等16個省76個抗藥性監測點對農作物重大病蟲的抗藥性進行監測，結果顯示鱗翅目、同翅目等農作物害蟲對多種殺蟲劑抗藥水平顯著升高，抗藥性種群數量逐年擴增，部分害蟲對吡蟲啉、啶蟲脒等殺蟲劑的抗藥性偏高。

因此，研發一種新型、殺蟲活性高、不易產生抗藥性的殺蟲劑是解決目前農作物害蟲對現有殺蟲劑的抗藥性問題的必然趨勢。

發明內容

本發明的目的是針對上述現有技術中存在的問題，提供一種含雙苯的煙堿類化合物及其制備方法和用途，該含雙苯的煙堿類化合物用于殺蟲劑具有殺蟲活性高、害蟲不易產生抗性的特點。

本發明為實現上述目的，所采用的技術方案為：一種含雙苯的煙堿類化合物，其結構通式Ⅰ如下所示：

，

其中，

R₁選自2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-4-噻唑基甲基，

R₂選自氟、氯、溴中的任一種，

R₃選自氫或三氟甲氧基，

R₄選自氫、氟、氯、溴、氰基中的任一種。

一種含雙苯的煙堿類化合物的制備方法，包括以下步驟：

①將具有結構通式A的苯胺類化合物和具有結構通式B的鹵芐類化合物按1-2:1的摩爾比依次加入到溶劑中，然后加入縛酸劑，在20-150℃下攪拌反應6-12h，過濾除去固體，鹽酸洗滌除去濾液中剩余的苯胺類化合物A，剩余液通過柱層析得到中間體Ⅱ，

；

②將步驟①得到的中間體Ⅱ與2-氯-5-氯甲基吡啶或2-氯-5-氯甲基噻唑按1:1的摩爾比依次加入溶劑中，30-100℃下將縛酸劑在5-8h內分批加入到反應液中，加完后將反應液倒入水中，析出固體，過濾得到固體，通過柱層析得到通式Ⅰ所示的含雙苯的煙堿類化合物，

???或

?；

其中，步驟①和②中的溶劑可以為有機醇、N,N-二甲基甲酰胺、芳香烴中的任一種，各步驟中溶劑用量均為相對于鹵芐類化合物B?300-1500ml/mol，縛酸劑為無機堿或有機堿，各步驟中縛酸劑與鹵芐類化合物B的摩爾比均為1-10：1；

其中，

X選自氯或溴，

R₁選自2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-4-噻唑基甲基，

R₂選自氟、氯、溴中的任一種，

R₃選自氫或三氟甲氧基，

R₄選自氫、氟、氯、溴、氰基中的任一種。

一種含雙苯的煙堿類化合物的制備方法，包括以下步驟：

①將具有結構通式A的苯胺類化合物和具有結構通式B的鹵芐類化合物按1:1的摩爾比依次加入到溶劑中，然后加入縛酸劑，在60-80℃下攪拌反應8-10h，過濾除去固體，鹽酸洗滌除去濾液中剩余的苯胺類化合物A，剩余液通過柱層析得到中間體Ⅱ，

；

②將中間體Ⅱ與2-氯-5-氯甲基吡啶或2-氯-5-氯甲基噻唑按1:1的摩爾比依次加入溶劑中，60-80℃下將縛酸劑在6-7h內分批加入到反應液中，加完后將反應液倒入水中，析出固體，過濾得到固體，通過柱層析得到通式Ⅰ所示的含雙苯的煙堿類化合物，

???或

?；

其中，

步驟①和②中的溶劑可以為甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯中的任一種，各步驟中溶劑用量均為相對于鹵芐類化合物B?500-800ml/mol，縛酸劑為氫氧化鈉、碳酸鉀、三乙胺、乙醇鈉中的任一種，各步驟中縛酸劑與鹵芐類化合物B的摩爾比均為1-2：1；

其中，

X選自氯或溴，

R₁選自2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-4-噻唑基甲基，

R₂選自氟、氯、溴中的任一種，

R₃選自氫或三氟甲氧基，R₄選自氫、氟、氯、溴、氰基中的任一種。