[發明專利]含鑭氧化鋁載體及其負載的銀催化劑的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201310102912.5
• 申請日: 2013-03-27
• 公開（公告）號: CN104069846A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 李賢豐;孫欣欣;任冬梅;崔寶林;湯之強;李金兵;陳建設;張志祥
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/10
• 分類號: B01J23/10;B01J32/00;B01J23/66;C07D301/10
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種用于銀催化劑的氧化鋁載體的制備方法，包括如下步驟：

步驟Ⅰ，制備包含50目-500目的三水A1₂O₃、不小于200目的假一水A1₂O₃、重堿土金屬化合物、氟化物礦化劑以及鑭或含鑭化合物的混合物，其中，基于所述混合物的總質量，所述重堿土金屬化合物的量為0-2wt%，所述鑭或含鑭化合物的量以鑭元素的重量計為0.001-5wt%；然后加入酸液與混合物捏合；其中可用鋁溶膠部分或全部代替所述酸液和所述假一水A1₂O₃；

步驟Ⅱ，將步驟Ⅰ中得到的物料經成型、干燥和焙燒，得到所述氧化鋁載體。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鑭化合物選自氧化鑭、碳酸鑭、硝酸鑭、氯化鑭和硫酸鑭，優選選自氧化鑭和氯化鑭。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述重堿土金屬化合物選自鍶和鋇的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽和草酸鹽，優選選自氧化鋇、硫酸鋇、硝酸鋇和碳酸鋇；所述氟化物礦化劑選自氟化氫、氟化銨、氟化鋁、氟化鎂和冰晶石。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，所述酸液為硝酸水溶液，其中硝酸與水的重量比為1:1.25～10，優選1:2～4。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，基于所述混合物的總重量計，所述三水A1₂O₃的含量為48-90wt%，所述假一水氧化鋁的含量為5-50wt%，所述重堿土金屬化合物的含量為0-1.5wt%，所述氟化物礦化劑的含量為0.1-3.0wt%，所述鑭或含鑭化合物的含量為0.02-0.9wt%；所述酸液的用量占所述混合物總重量的2-60wt%。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，基于所述混合物的總重量計，所述三水A1₂O₃的含量為65-85wt%，所述假一水氧化鋁的含量為10-30wt%，所述重堿土金屬化合物的含量為0.1-1.5wt%，所述氟化物礦化劑的含量為1.0-3.0wt%，所述鑭或含鑭化合物的含量為0.1-0.6wt%；所述酸液的用量占所述混合物總重量的15-20wt%。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁載體的壓碎強度20～250N/粒，優選為100～220N/粒；比表面積為0.2～2.0m²/g，優選為1.0～1.5m²/g；吸水率≥30%，優選≥50%。

8.一種銀催化劑的制備方法，包括：

步驟A，用含銀浸漬液浸漬根據權利要求1～7中任意一項所述的氧化鋁載體；其中所述含銀浸漬液包括1～40wt%的含銀化合物、5～2000ppm的堿金屬助劑、0～10000ppm的堿土金屬助劑、10～2000ppm的錸助劑和1～24wt%的有機胺；

步驟B，固液分離除去銀催化劑浸漬液，得到含活性組分的氧化鋁載體；

步驟C，將上述含活性組分的氧化鋁載體活化制得所述銀催化劑。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述含銀浸漬液包括5～25wt%的含銀化合物；5～1500ppm的堿金屬助劑；0～8000ppm的堿土金屬助劑；100～1000ppm的錸助劑。

10.根據權利要求1-7中任一項所述方法制備得到的載體或根據權利要求8或9所述方法制備得到的銀催化劑在乙烯氧化生產環氧乙烷中的應用。