[發明專利]制備銀催化劑用α?氧化鋁載體的方法、載體及催化劑

有效

• 申請號: 201310102887.0
• 申請日: 2013-03-27
• 公開（公告）號: CN104069894B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 林偉;林強;蔣軍;李金兵;曹淑媛;李賢豐;任冬梅;高立新
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J23/68;B01J23/26
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司11372
• 代理人: 吳大建,劉華聯

1.一種制備銀催化劑用α-氧化鋁載體的方法，包括如下步驟：

步驟Ⅰ，制備包含水合氧化鋁、假一水氧化鋁、氟化物礦化劑和鉻化合物的混合物，其中基于混合物的總重量，水合氧化鋁的含量為4.5～90wt%，假一水氧化鋁的含量為5～95wt%，氟化物礦化劑的含量為0.01～3.0wt%，鉻化合物的含量為0.001～2.000wt%；然后將混合物與酸液混合；其中假一水氧化鋁和酸液可全部或部分用鋁溶膠代替；

步驟Ⅱ，將步驟Ⅰ中得到的物料捏合、擠出成型后，經干燥和焙燒得到所述α-氧化鋁載體。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，基于混合物的總重量，水合氧化鋁的含量為23～80wt%，假一水氧化鋁的含量為18～75wt%，氟化物礦化劑的含量為0.1～2.5wt%，鉻化合物的含量為0.005～1.500wt%。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，基于混合物的總重量，水合氧化鋁的含量為68～80wt%，假一水氧化鋁的含量為18～30wt%，氟化物礦化劑的含量為1.2～2.0wt%，鉻化合物的含量為0.01～1.00wt%。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，所述水合氧化鋁選自三水α-氧化鋁和β-三水氧化鋁；所述氟化物礦化劑選自氟化氫、氟化鋁、氟化銨、氟化鎂和冰晶石，優選氟化銨；所述鉻化合物選自鉻的氧化物、鉻酸鹽、鹵化物、氫氧化物、硝酸鹽和重鉻酸鹽，優選選自氧化鉻、硝酸鉻和重鉻酸鉀。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述酸液的用量占所述混合物總重量的5～50wt%。

6.根據權利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，所述酸液為硝酸水溶液，所述硝酸水溶液中硝酸與水的體積比為1:1.25～10，優選1:2～4。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述混合物中包含重堿土金屬化合物，所述重堿土金屬化合物選自鍶和鋇的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽和草酸鹽，優選選自氧化鋇、硫酸鋇、硝酸鋇和碳酸鋇。

8.根據權利要求1～7中任意一項所述的方法，其特征在于，基于所述混合物的總重量，所述重堿土金屬化合物的含量為0.001～2.0wt%，優選0.001～1.0wt%，最優選0.1～0.5wt%。

9.根據權利要求1～8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述步驟Ⅱ中的焙燒溫度為800～1800℃，優選1100～1500℃。

10.一種根據權利要求1～9中任意一項所述的方法制備的α-氧化鋁載體，鉻化合物的量以鉻計為載體重量的0.001～3.000wt%，重堿土金屬化合物的量以堿土金屬計為載體重量的0～3.0wt%。

11.根據權利要求10所述的α-氧化鋁載體，其特征在于，所述α-氧化鋁載體的比表面為0.2～3.0m²/g，吸水率不低于30%。

12.一種由乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑，所述銀催化劑包括在權利要求1～9中任意一項所述方法生產的α-Al₂O₃載體或權利要求10或11所述的α-Al₂O₃載體上浸漬銀而得到。