[發明專利]一種大孔吸附樹脂的制備方法及其在恰瑪古總黃酮提取中的應用

有效

• 申請號: 201310101485.9
• 申請日: 2013-03-27
• 公開（公告）號: CN103145917A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 李彥軍;盧廣明;閆志軍;張全香;劉金猛;王飛;盧照金;李忠正
• 申請（專利權）人: 河北寶恩生物科技有限公司
• 主分類號: C08F222/14
• 分類號: C08F222/14;C08F220/14;C08F226/10;C08F226/06;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30;B01D15/08;A61K36/31
• 代理公司: 石家莊國為知識產權事務所 13120
• 代理人: 李榮文

技術領域

本發明涉及大孔吸附樹脂的制造及應用。

背景技術

維藥恰瑪古是十字花科蕓薹屬蕓薹種草本植物蕪菁（Brassica?rapa?L.）的塊根，是維族傳統的藥食兼用植物?！毒S吾爾藥志》中記載，其味甘、辛、苦，性溫。入胃、肝、腎三經。開胸順氣、健胃消食、解毒，用于胸悶腹胃脹痛、食欲不振、瘡癤腫毒等疾。恰瑪古中含有黃酮類、多糖類、皂甙類等化學成分?，F代藥理研究已證實黃酮類化合物具有多種生理活性，是天然活性成分研究的熱點之一。開發具大規模生產可能性的高純度恰瑪古總黃酮提取物制備工藝，不僅可以為研究其確切生理活性提供實驗材料，而且可為相關保健品、藥品的開發奠定物質基礎。

大孔吸附樹脂法以其性能穩定，環境友好，操作簡單等優勢，在黃酮類提取物的工業生產中被廣泛使用。近年來樹脂法提取黃酮類活性成分的相關報道很多，但普遍存在產品中總黃酮含量不高的問題。這是由于所選用樹脂多為聚苯乙烯系骨架結構，其吸附作用力為疏水作用力，對黃酮分子無特異性吸附。有文獻報道，以對黃酮類成分無特殊吸附選擇性的大孔吸附樹脂AB-8純化恰瑪古總黃酮，在最優工藝條件下，所得提取物中總黃酮含量為78%，且解吸一步黃酮損失率為30%。（馬菁.新疆恰瑪古中類黃酮提取、純化及微膠囊化的研究[D]?.新疆：石河子大學，2010:36-41）。經分析恰瑪古黃酮分子結構中帶有多個可形成氫鍵的功能基團。如果將具氫鍵形成能力的基團引入樹脂，無疑會提高樹脂對其的吸附選擇性。目前，具氫鍵基團的大孔吸附樹脂制備工藝多是先合成無功能基團的樹脂白球，再經過一步或多步功能基化反應，將胺基、酰胺基等氫鍵基團引入樹脂。這種方式不但工藝繁瑣，成本較高，而且在功能基化步驟中，樹脂結構易發生改變，對樹脂比表面積、孔容、孔徑等性質均有影響，給樹脂吸附性能調控帶來困難。

發明內容

本發明提供一種大孔吸附樹脂的制備方法及其在恰瑪古總黃酮提取中的應用，采用一步合成法，將具氫鍵形成能力的基團引入樹脂，工藝簡單，大大提高了樹脂的吸附選擇性及吸附能力；用于提取恰瑪古總黃酮，能大大提高其收率，得到總黃酮純度大于90%，可實現恰瑪古總黃酮的大規模生產，具有廣闊的工業化生產前景。

本發明所采取的技術方案是：

一種大孔吸附樹脂的制備方法，包括下述步驟：

（1）配制油相：稱取4-乙烯基吡啶5-10份，N-乙烯基吡咯烷酮10-20份，丙烯酸甲酯20-30份，二甲基丙烯酸乙二醇酯30-45份，三烯丙基異氰脲酸酯5-10份，過氧化苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物0.5-2份，將上述原料混合均勻，然后加入50-250份極性溶劑與非極性溶劑的混合物，得到油相；

所述過氧化苯甲酰與偶氮二異丁腈的混合物中過氧化苯甲酰與偶氮二異丁腈的質量比為1:2-4；所述極性溶劑與非極性溶劑質量比為1：0.5-2；

（2）配制水相：配制水溶液，水溶液中，聚乙烯醇的質量濃度為0.3%-1.0%、羥丙基甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉的質量濃度為0.05%-0.1%、無機鹽類的質量濃度為8-25%的水溶液；所述無機鹽類中Na₂HPO₄的質量為0.2%-0.5%，其余為NaCl，NaNO₃，CaCl₂中的一種或幾種；

（3）聚合：取質量為油相2.5-5倍的水相，加熱至40-50℃，加入油相，開啟攪拌，使油相分散為20-60目的油滴，然后以0.5-1℃/min的速度升溫至65-67℃，反應4-6h，以0.5-1℃/min的速度升溫至75℃-80℃，反應2-4h，以1-2℃/min的速度升溫至90℃，反應3-6h，將珠體濾出；

（4）后處理。

其中，后處理方法為：用80℃以上的水充分洗滌珠體至洗液清澈，然后將珠體置于樹脂柱中，用95%乙醇淋洗，直至流出液與水以體積比1:1混合不渾濁，60-80℃常壓干燥，即得到成品樹脂。

步驟（1）中極性溶劑為乙酸乙酯，環己酮，環己醇中的一種或幾種。

步驟（1）中非極性溶劑為甲苯，200#汽油，正庚烷中的一種或幾種。

本發明還提供了上述大孔吸附樹脂在恰瑪古總黃酮提取中的應用，將恰瑪古上柱液用大孔吸附樹脂進行吸附、提取恰瑪古總黃酮。

大孔吸附樹脂提取恰瑪古總黃酮包括下述步驟：