[發明專利]一種TDI異氰脲酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201310099777.3
• 申請日: 2013-03-19
• 公開（公告）號: CN104059215A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 張嘯;朱蕓林;文振廣;王凱
• 申請（專利權）人: 萬華化學（北京）有限公司;萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08G18/79
• 分類號: C08G18/79;C07D251/34;C09D175/04;C09D7/12
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1.一種TDI異氰脲酸酯的制備方法，其特征在于，它是由包含：TDI、一元醇、溶劑、抗氧劑、催化劑和終止劑做為原料，使用分批加入催化劑和溶劑的方法，通過加成反應制得，所述的方法包括以下步驟：

(1)將全部量的TDI、全部量的抗氧劑和全部量的一元醇投入反應器中，加入第一批溶劑，使得反應器中反應原料的固含量為59～100％；加熱升溫至30～60℃，反應20～30min；

(2)加入催化劑總量的60～80％，繼續反應；反應溫度控制在40～70℃；

(3)當NCO％為25～30wt％且25℃下測定的粘度≥200mPa.s時，加入催化劑總量的10～20％和第二批溶劑，使反應器中反應液的固含量為59～90％，反應溫度控制在40～70℃；

(4)當NCO％為13～17wt％且25℃下測定的粘度≥5000mPa.s時，加入剩余的催化劑和第三批溶劑，使反應器中反應液的固含量為59～75％，反應溫度控制在40～70℃；

(5)當NCO％為9～12wt％且25℃下測定的粘度≥5000mPa.s時，加入第四批溶劑使反應器中反應液的固含量為38～59％，溫度控制在40～70℃，繼續反應，當NCO％為7.0～8.8wt％時加入終止劑，攪拌20～30min后降溫到25～30℃，產品制備結束，出料。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：

(1)將全部量的TDI、全部量的抗氧劑和全部量的一元醇投入反應器中，加入第一批溶劑，使得反應器中反應原料的固含量為80～90％；加熱升溫至50～55℃，反應20～30min；

(2)加入催化劑總量的60～80％，繼續反應；反應溫度控制在55～60℃；

(3)當NCO％為25～30wt％且25℃下測定的粘度≥200mPa.s時，加入催化劑總量的10～20％和第二批溶劑，使反應器中反應液的固含量為70～75％，反應溫度控制在50～65℃；

(4)當NCO％為13～17wt％且25℃下測定的粘度≥5000mPa.s時，加入剩余的催化劑和第三批溶劑，使反應器中反應液的固含量為60～65％，反應溫度控制在50～65℃；

(5)當NCO％為9～12wt％且25℃下測定的粘度≥5000mPa.s時，加入第四批溶劑使反應器中反應液的固含量為48～52％，溫度控制在50～65℃，繼續反應，當NCO％為7.0～8.8wt％時加入終止劑，攪拌20～30min后降溫到25～30℃，產品制備結束，出料。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述TDI選自2，4-甲苯二異氰酸酯與2，6-甲苯二異氰酸酯的摩爾比為65∶35的TDI-65、2，4-甲苯二異氰酸酯與2，6-甲苯二異氰酸酯的摩爾比為80∶20的TDI-80和全為2，4-甲苯二異氰酸酯的TDI-100中的一種或任意幾種的混合物，優選TDI-80和TDI-100中的一種或兩種，TDI的用量占原料總重量的36～55％。

4.根據權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述抗氧劑選自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二叔丁基-4-甲基苯酚、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三癸酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯中的一種或任意幾種的混合物，優選四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二叔丁基-4-甲基苯酚、亞磷酸三苯酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯中的一種或任意幾種的混合物，抗氧劑的用量占原料總重量的0.1～1％。

5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，所述的溶劑選自乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一種或兩種，溶劑的用量占原料總重量的41～62％。

6.根據權利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于，所述的催化劑選自三正丁基膦、三乙烯二胺、2，4，6-三[二甲胺基甲基]苯酚和N，N-二甲基芐胺中的一種或任意幾種的混合物，催化劑的用量占原料總重量的0.03～0.3％。

7.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述的終止劑選自磷酸和苯甲酰氯中的一種或兩種，終止劑的用量占原料總重量的0.01～0.2％。

8.根據權利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，所述一元醇選自二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚、丁醇、戊醇和辛醇中的一種或任意幾種的混合物，優選二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚和丁醇中的一種或任意幾種的混合物，一元醇的用量占原料總重量的0.3～12％。