[發(fā)明專利]含吡啶基的配體化合物、含有該化合物的催化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310089588.8
• 申請日: 2013-03-20
• 公開（公告）號: CN104059105A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳紅飛;張立超;韓春卉;祁彥平;劉珺;栗同林
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F9/58
• 分類號: C07F9/58;B01J31/24;C07C2/26;C07C11/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯(lián)

1.一種含吡啶基的配體化合物，其結(jié)構(gòu)如式I所示：

其中，X為H、烷基或如式II所示的基團；

R選自烷基、氫或鹵素，優(yōu)選為C1～C6的烷基、氟、氯或溴。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配體化合物，其特征在于，所述的含吡啶基的配體化合物為結(jié)構(gòu)如式III或式IV所示的化合物：

其中，R選自烷基、氫或鹵素，優(yōu)選為C1～C6的烷基、氟、氯或溴。

3.一種催化劑組合物，包括結(jié)構(gòu)如式I、式III或式IV所示的含吡啶基的配體化合物、過渡金屬化合物和助催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬化合物選自鉻、鉬、鐵、鈦、鋯或鎳的化合物中的至少一種，優(yōu)選為乙酰丙酮鉻、異辛酸鉻、三(四氫呋喃)三氯化鉻或二(四氫呋喃)二氯化鉻中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的催化劑組合物，其特征在于，所述助催化劑選自烷基鋁化合物和/或鋁氧烷化合物，優(yōu)選以下化合物中的至少一種：三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁、甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷；更優(yōu)選為甲基鋁氧烷。

6.根據(jù)權(quán)利要求3或4中任一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述配體：過渡金屬化合物：助催化劑的摩爾比為1：0.1～10：1～1000，優(yōu)選為1：0.25～2：10～700，更優(yōu)選為1：0.5～2：100～500。

7.一種根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項所述的催化劑組合物在乙烯四聚工藝中的應(yīng)用方法，包括將乙烯、有機溶劑和所述的催化劑組合物在溶劑的存在下加入反應(yīng)器中進(jìn)行四聚反應(yīng)。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，包含如下步驟：將乙烯、有機溶劑和所述的催化劑組合物加入反應(yīng)器中，然后控制乙烯壓力為0.1～6.0Mpa，優(yōu)選0.5～5.0MPa；反應(yīng)溫度為0～100℃，優(yōu)選0～80℃，催化劑濃度為0.05～0.3mmol Cr/L；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫。

9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述的方法包括將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑中任意兩種預(yù)先混合，然后再與另一種一起加入到反應(yīng)器中；或者將所述配體、過渡金屬化合物和助催化劑這三種組分直接加入到反應(yīng)器中進(jìn)行原位合成；或者將所述配體、過渡金屬化合物和助催化劑預(yù)混后，直接以混合物形式加入反應(yīng)器中。

10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項所述的方法，其特征在于，所述溶劑包括芳烴類化合物或脂族烴類化合物，所述芳烴類化合物包括苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯或一氯甲苯及其衍生物；所述脂族烴類化合物包括直鏈烷烴、支鏈烷烴或環(huán)烷烴，優(yōu)選戊烷、庚烷、環(huán)己烷或己烷。