[發明專利]一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310087278.2
• 申請日: 2013-03-18
• 公開（公告）號: CN103145984A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 徐洪耀;吉小利;光善儀;孫重陽
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08G73/08
• 分類號: C08G73/08
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

1.一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，其特征在于：所述材料結構由至少包含兩種雙炔單體與雙疊氮單體點擊制備而成，其中，雙炔單體總摩爾數與雙疊氮單體摩爾數比為1:1。

2.根據權利要求1所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，其特征在于，所述材料是基于至少兩種雙炔單體與雙疊氮單體通過點擊反應形成的聚三唑，結構如下式：

其中，R_L分別獨立為苯類、吡啶類、芴類、咔唑類、偶氮類、噻吩類、苯并噻唑類、烷基鏈類及其衍生物；R_NIR分別獨立為方酸菁類及其衍生物；A為封端單體或不存在；B為封端單體或不存在；R₁為烷基、芳基、芳烷基、環烷基、雜芳環、雜環烷基中的一種；x：y比例范圍為2：1～1：2。

3.根據權利要求1所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，其特征在于：所述雙疊氮單體分子式為：R₁(N₃)₂，結構式為，其中R₁為烷基、芳基、芳烷基、環烷基、雜芳環、雜環烷基中的一種。

4.根據權利要求2所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，其特征在于：所述的聚三唑結構式中R_L、R_NIR結構如下式，其中R為烷基、芳烷基或雜環烷基，

5.根據權利要求2所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，其特征在于：所述A的分子式為R_A(N₃)，結構式為其中R_A為烷基、芳基、芳烷基、環烷基、雜芳環、偶氮衍生物或雜環烷基，B結構式為R_B為烷基、芳基、芳烷基、環烷基、雜芳環、偶氮衍生物或雜環烷基。

6.根據權利要求1所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑的制備方法，包括：

在氮氣氣氛中，將雙炔單體和雙疊氮單體，加入到含有催化劑、配體及有機溶劑的混合體系中，在40～45℃下聚合反應24～48h，再加入單炔單體和單疊氮單體，繼續反應1-4h，反應結束后，過濾，洗滌，真空干燥，即得，其中催化劑的用量為雙疊氮單體的5～10mol%，配體為雙疊氮單體的10～20mol%，有機溶劑和雙疊氮單體的用量比為10～20mL:1mmol，單炔單體的用量為雙疊氮單體用量的0.1mol%-5mol%，單疊氮單體的用量為雙炔單體用量的0.1mol%-5mol%。

7.根據權利要求6所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑的制備方法，其特征在于：所述催化劑為Cu(Ι)催化劑體系。

8.根據權利要求7所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑的制備方法，其特征在于：所述Cu(Ι)催化劑體系為：CuI、銅粉或銅絲還原CuSO₄體系，Cu(Ι)(PPh₃)₃Br、抗壞血酸鈉還原CuSO₄體系中的一種。

9.根據權利要求6所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑的制備方法，其特征在于：所述配體為三乙胺，有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺，乙醇和水的混合體系中的一種或幾種。

10.根據權利要求6所述的一種具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑的制備方法，其特征在于：所得具有近紅外光學吸收的方酸菁聚三唑，用于非線性光學、吸波隱身材料、激光防護、光動力學治療、數據儲存、光發射場效應晶體管及太陽能電池領域。