[發明專利]金屬卟啉-金屬鹽復合催化劑催化氧化鄰甲酚制備鄰羥基苯甲醛的方法

無效

• 申請號: 201310084437.3
• 申請日: 2013-03-15
• 公開（公告）號: CN103183595A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 佘遠斌;馮瑛琪;王維
• 申請（專利權）人: 北京工業大學
• 主分類號: C07C47/565
• 分類號: C07C47/565;C07C45/36
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張燕慧

1.一種金屬卟啉-金屬鹽復合催化劑催化氧化鄰甲酚制備鄰羥基苯甲醛的方法，其步驟為：在甲醇溶劑中，以金屬卟啉和金屬鹽的組合作為催化劑，或以式(I)、式(II)和式(III)中的任意兩種或三種的組合作為催化劑，或以式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置相同、中心金屬離子M₁、M₂、M₃或M₄不同的組合作為催化劑，或以式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置不同、中心金屬離子相同或不同的組合作為催化劑，金屬卟啉的濃度5～50ppm，金屬鹽的濃度5～200ppm，在2.5～5mol/L氫氧化鈉的甲醇溶液中，通入0.1～0.5MPa氧氣，在50～90℃下反應1～10h，得到鄰羥基苯甲醛，

式(III)

其中所述金屬卟啉選自式(I)、式(II)表示的單核金屬卟啉和式(III)表示的μ-氧-雙核金屬卟啉中的任意一種或兩種，所述金屬鹽選自鐵、鈷、錳、銅、鋅、鉻或鎳的醋酸鹽和鹽酸鹽中的任意一種或兩種，M₁為鐵、錳、鈷、銅或鋅，M₂為鐵、錳或鈷，M₃和M₄相同或不同，相同時均為鐵、錳或鈷，不同時，M₃為鐵、M₄為錳，M₃為鐵、M₄為鈷或M₃為錳、M₄為鈷，取代基R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₃₁、R₃₂或R₃₃為氫、鹵素、硝基、羥基、甲基、甲氧基或羧基，配位基X為鹵素。

2.根據權利要求1的方法，其特征在于以金屬卟啉和金屬鹽的組合作為催化劑。

3.根據權利要求2的方法，其中所述金屬卟啉為式(I)或式(II)。

4.根據權利要求3的方法，其特征在于所述金屬鹽為鐵、鈷、錳、銅、鋅、鉻或鎳的醋酸鹽。

5.根據權利要求1的方法，其特征在于M₁、M₂、M₃或M₄為鐵、錳或鈷，M₃和M₄相同。

6.根據權利要求1的方法，其特征在于金屬卟啉的濃度為10～40ppm，金屬鹽的濃度為10～60ppm。

7.根據權利要求1的方法，其特征在于氫氧化鈉濃度為3～5mol/L。

8.根據權利要求1的方法，其特征在于氧氣壓力為0.1～0.2MPa。

9.根據權利要求1的方法，其特征在于反應時間為7～10h。

10.根據權利要求1的方法，其特征在于反應溫度為60～70℃。