[發明專利]一種含叔胺基的二酯型增塑劑的制備方法

無效

• 申請號: 201310083210.7
• 申請日: 2013-03-15
• 公開（公告）號: CN103145565A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 程文喜;苗蔚;夏紹靈;李金玲;付慧壇;程巧換;彭進
• 申請（專利權）人: 河南工業大學
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C219/14;C07C219/06;C07C219/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體說是涉及一種含叔胺基的二酯型增塑劑的制備方法。

背景技術

鄰苯二甲酸二酯主要有甲酯、乙酯、丁酯、戊酯和異辛酯等，基本為無色的清澈液體，不溶于水，與有機溶劑混溶，主要用于香料合成，制藥工業，塑料助劑，色譜分析用試劑等。含叔胺基的二酯型增塑劑除了具有普通酸二酯的特性，由于分子中引入了叔胺基，分子極性增加，與極性聚合物的相容性好，不易滲出，同時叔胺基較穩定，不像伯胺基和仲胺基那么容易氧化，并且叔胺基還能穩定自由基，此外酸自帶的雙鍵可以與HCl發生加成反應，因而，N,N-二甲基乙醇胺二酯在PVC和PVDC等聚合物中具有增塑、穩定等多重功效，具有很好的應用前景。

發明內容

本發明的目的合成出對聚合物具有良好增塑和穩定作用的含叔胺基的二酯型增塑劑的一種制備方法。

本發明利用N，N-二甲基乙醇胺作為醇基，通過兩步法，先合成羧基N，N-二甲基乙醇胺酯，然后在酸催化劑和帶水劑作用下繼續進行酯化反應合成N，N-二甲基乙醇胺二酯，酸酐的轉化率大于98％，雙酯的選擇性在95％以上，該產物對聚合物具有良好的熱穩定和抗氧化作用。

本發明的目的可通過下述技術措施來實現：

本發明的N，N-二甲基乙醇胺二酯的制備方法包括下述步驟：

a、在室溫下，將稀釋劑和酸酐加入反應釜中，其中所述酸酐和稀釋劑的重量/體積比為1：5～20，然后在攪拌作用下，將N，N-二甲基乙醇胺慢慢加入上述懸浮液中，酸酐和N，N-二甲基乙醇胺的摩爾比為1:2～2.5，在20℃～40℃下反應1～6小時，體系中酸酐全部轉變為羧基N，N-二甲基乙醇胺酯。

b、將帶水劑加入反應釜中，帶水劑的用量為N，N-二甲基乙醇胺重量的10～30%，然后加入酸，調節體系pH值在0～2，反應釜內充入保護氣替換空氣，壓力為常壓，在69℃下反應2～8小時，帶水劑與水分離后重新流入反應釜中循環使用。

c、反應釜繼續加熱到140～160℃，保持0.5~2小時，將水、帶水劑、稀釋劑和多余的N，N-二甲基乙醇胺蒸出，余料即為N，N-二甲基乙醇胺二酯。

本發明中所述的酸酐為苯酐、馬來酸酐或順丁二酸酐中的任意一種。

本發明中所述的稀釋劑為苯、甲苯、二甲苯或乙苯中的任意一種。

本發明中所述的酸為硫酸、鹽酸、草酸、對甲苯磺酸或氨基磺酸中的任意一種。

本發明中所述的帶水劑為環己烷。

本發明所述的保護氣為氮氣或二氧化碳中的任意一種。

本發明的有益效果如下：

實施例1??????????????酸酐的轉化率大于98％，雙酯的選擇性在95％以上。

實施例2??????????????產物分子中含有叔胺基，對聚合物具有良好的穩定和增塑作用，而且分子極性大，與極性高聚物相容性好。

具體實施方式

本發明以下將結合實施例作進一步詳述。有必要在此指出的是以下實施例只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員可以根據上述本發明內容對本發明作出一些非本質的改進和調整。

實施例1.??????????在室溫下，將甲苯和苯酐加入反應釜中，其中所述苯酐和甲苯的重量/體積比為1：5，然后在攪拌作用下，將N，N-二甲基乙醇胺慢慢加入上述懸浮液中，苯酐和N，N-二甲基乙醇胺的摩爾比為1:2.1，在40℃下反應4小時，體系中苯酐全部轉變為羧基苯甲酸N，N-二甲基乙醇胺酯。將環己烷加入反應釜中，環己烷的用量分別為N，N-二甲基乙醇胺重量的20%，然后加入草酸，調節體系pH值為1，在常壓下于69℃下反應4小時，帶水劑與水分離后重新流入反應釜中循環使用。反應釜繼續加熱到140℃，保持1小時，將水、帶水劑、稀釋劑和多余的N，N-二甲基乙醇胺蒸出，余料即為鄰苯二甲酸N，N-二甲基乙醇胺二酯，苯酐的轉化率大于98％，雙酯的選擇性在95％以上。