[發(fā)明專利]異核釕金雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310077547.7
• 申請日: 2013-03-11
• 公開（公告）號: CN103159802A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙爽;徐晨;婁新華;李紅梅;王志強
• 申請（專利權(quán)）人: 河南科技大學(xué)
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/24;B01J31/22;C07D209/12
• 代理公司: 鄭州睿信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 41119
• 代理人: 牛愛周

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體涉及異核釕金雙環(huán)金屬化合物，以及該金屬化合物的制備方法及應(yīng)用，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

吲哚類化合物是重要的有機原料和化學(xué)品，不僅可以合成染料、香料，還可以用作植物生長素、活性生物堿，而且可以治療多種疾病，因此它們在工業(yè)、農(nóng)業(yè)及其醫(yī)藥領(lǐng)域有著十分廣泛的重要用途。特別是3-取代吲哚衍生物，已用于許多天然產(chǎn)物和相應(yīng)具有生物活性化合物重要骨架的構(gòu)建，3-取代β-吲哚酮就是其中一類重要的衍生物。隨著人們對3-取代吲哚衍生物用途認識的深入，對其合成方法的研究格外令人關(guān)注。通常3-取代β-吲哚酮由吲哚與α，β-不飽和羰基化合物發(fā)生Michael反應(yīng)而實現(xiàn)，常用的催化劑為固體強酸或Lewis酸。固體強酸對環(huán)境污染較大、反應(yīng)條件比較苛刻。近年來經(jīng)過化學(xué)家的努力，在過渡金屬Lewis酸催化吲哚與α，β-不飽和羰基化合物合成3-取代β-吲哚酮方面取得很大的進展。然而，為避免使用大量的強酸，需要以各種特殊α，β-不飽和羰基化合物為底物，這就限制了其在生產(chǎn)中的應(yīng)用。

α，β-不飽和羰基化合物通常由酮和醛發(fā)生縮合反應(yīng)而得到。與醛相比，醇廣泛存在，相對便宜、無毒、反應(yīng)的副產(chǎn)物是水，有較高的原子經(jīng)濟性，對環(huán)境友好。為提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟性和合成效率，一鍋法多組分反應(yīng)構(gòu)建多個共價鍵的反應(yīng)引起化學(xué)家們的廣泛興趣，反應(yīng)利用過渡中間體，實現(xiàn)多組分的疊加反應(yīng)。該方法具有操作簡單、高資源利用率、高匯集性等特點，可以快速合成大量具有結(jié)構(gòu)多樣性、復(fù)雜性的化合物。要實現(xiàn)多組分串聯(lián)反應(yīng)，就需要相應(yīng)的多種金屬協(xié)同催化反應(yīng)。在眾多的過渡金屬絡(luò)合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備和修飾，穩(wěn)定性和催化活性高，壽命長等優(yōu)點，使得它們在有機合成和催化化學(xué)中扮演著十分重要的角色。環(huán)金屬化合物雖有較多報道，但異核環(huán)金屬化合物還少有報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種異核釕金雙環(huán)金屬化合物。

同時，本發(fā)明還提供一種異核釕金雙環(huán)金屬化合物的制備方法。

為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

異核釕金雙環(huán)金屬化合物，其結(jié)構(gòu)通式為：

式中：X、X₁、Y、Y₁分別獨立選自C原子或N原子，X與Y不同時取相同原子，X₁與Y₁不同時取相同原子；Z、Z₁分別獨立選自Cl^-、Br^-或I^-；L為叔膦配體或咪唑啉環(huán)卡賓配體；R₁、R₂分別獨立選自H原子或1～10個C的直鏈烷基。

所述的叔膦配體為

所述的咪唑啉環(huán)卡賓配體為

異核釕金雙環(huán)金屬化合物的制備方法，步驟如下：按照摩爾比為含鹵原子的單核環(huán)釕化合物:含嚬哪硼酸酯基團的單核環(huán)金化合物:可溶性鈀鹽:堿性物質(zhì)A=（1～1.6）:1:（0.05～0.15）:（1～5）取各物質(zhì)并加入到溶劑中，在溫度為80～120℃、惰性氣體保護下加熱回流反應(yīng)10～48小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，蒸干，重結(jié)晶，即得異核釕金雙環(huán)金屬化合物。

所述的含鹵原子的單核環(huán)釕化合物的結(jié)構(gòu)通式為：

式中：X、Y分別獨立選自C原子或N原子，但X與Y不同時取相同原子；Z選自Cl^-、Br^-或I^-；Z₃選自Cl、Br或I；L為叔膦配體或咪唑啉環(huán)卡賓配體；R₁為H原子或1～10個C的直連烷基。

所述的叔膦配體為

所述的咪唑啉環(huán)卡賓配體為

所述的含嚬哪硼酸酯基團的單核環(huán)金化合物的結(jié)構(gòu)通式為：

式中：X₁、Y₁分別獨立選自C原子或N原子，X₁與Y₁不同時取相同原子；Z₁選自Cl^-、Br^-或I^-；R₂為H原子或1～10個C的直連烷基。

所述的可溶性鈀鹽為氯化鈀或醋酸鈀。

所述的堿性物質(zhì)A為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉或磷酸鉀。

所述的溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。