[發明專利]異核釕金雙環金屬化合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310077547.7
• 申請日: 2013-03-11
• 公開（公告）號: CN103159802A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 趙爽;徐晨;婁新華;李紅梅;王志強
• 申請（專利權）人: 河南科技大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/24;B01J31/22;C07D209/12
• 代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119
• 代理人: 牛愛周

1.異核釕金雙環金屬化合物，其特征在于：其結構通式為：

式中：X、X₁、Y、Y₁分別獨立選自C原子或N原子，X與Y不同時取相同原子，X₁與Y₁不同時取相同原子；Z、Z₁分別獨立選自Cl^-、Br^-或I^-；L為叔膦配體或咪唑啉環卡賓配體；R₁、R₂分別獨立選自H原子或1～10個C的直鏈烷基。

2.根據權利要求1所述的異核釕金雙環金屬化合物，其特征在于：所述的叔膦配體為

3.根據權利要求1所述的異核釕金雙環金屬化合物，其特征在于：所述的咪唑啉環卡賓配體為

4.一種如權利要求1所述的異核釕金雙環金屬化合物的制備方法，其特征在于：步驟如下：按照摩爾比為含鹵原子的單核環釕化合物:含嚬哪硼酸酯基團的單核環金化合物:可溶性鈀鹽:堿性物質A=（1～1.6）:1:（0.05～0.15）:（1～5）取各物質并加入到溶劑中，在溫度為80～120℃、惰性氣體保護下加熱回流反應10～48小時，反應結束后過濾，蒸干，重結晶，即得異核釕金雙環金屬化合物；

所述的含鹵原子的單核環釕化合物的結構通式為：

式中：X、Y分別獨立選自C原子或N原子，但X與Y不同時取相同原子，Z選自Cl^-、Br^-或I^-，Z₃選自Cl、Br或I，L為叔膦配體或咪唑啉環卡賓配體，R₁為H原子或1～10個C的直連烷基；

所述的含嚬哪硼酸酯基團的單核環金化合物的結構通式為：

式中：X₁、Y₁分別獨立選自C原子或N原子，但X₁與Y₁不同時取相同原子，Z₁選自Cl^-、Br^-或I^-，R₂為H原子或1～10個C的直連烷基。

5.根據權利要求4所述的異核釕金雙環金屬化合物的制備方法，其特征在于：所述的可溶性鈀鹽為氯化鈀或醋酸鈀。

6.一種如權利要求1所述的異核釕金雙環金屬化合物在催化吲哚、甲基酮和伯醇三組分偶聯反應合成制備3-取代β-吲哚酮的應用。

7.根據權利要求6所述的異核釕金雙環金屬化合物的應用，其特征在于：所述伯醇的結構通式為：式中：R₃為-H、-CH₃、-C₂H₃、-C₃H₇、-C₄H₉或芳基；所述芳基的結構通式為：式中：R₅為-CH₃、-C₂H₃、-C₃H₇、-Cl、-Br、-F、-CN、-OCH₃、-COCH₃或-OH，R₅在2、3、4任一位置。

8.根據權利要求6所述的異核釕金雙環金屬化合物的應用，其特征在于：所述甲基酮的結構通式為：式中：R₄為-H、-CH₃、-C₂H₃、-C₃H₇、-C₄H₉或芳基；所述芳基的結構通式為：式中：R₅為-CH₃、-C₂H₃、-C₃H₇、-Cl、-Br、-F、-CN、-OCH₃、-COCH₃或-OH，R₅在2、3、4任一位置。

9.根據權利要求6所述的異核釕金雙環金屬化合物的應用，其特征在于：所述的異核釕金雙環金屬化合物催化吲哚、甲基酮和伯醇三組分偶聯反應合成制備3-取代β-吲哚酮的步驟如下：按照摩爾比為異核釕金雙環金屬化合物:吲哚:甲基酮:醇:堿性物質B=（0.005～0.1）:1:（1～3）:（2～6）:（1～6）取各物質并加入到溶劑B中，在溫度為80～120℃、惰性氣體保護下加熱回流反應12～48小時，反應完畢降溫至室溫，加催滅劑催滅反應，分離，濃縮，純化，干燥后即得3-取代β-吲哚酮。