[發明專利]氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺接枝共聚物及其制備方法有效
| 申請號: | 201310072090.0 | 申請日: | 2013-03-06 |
| 公開(公告)號: | CN103130962A | 公開(公告)日: | 2013-06-05 |
| 發明(設計)人: | 曹廣文 | 申請(專利權)人: | 曹廣文 |
| 主分類號: | C08F255/02 | 分類號: | C08F255/02;C08F220/18;C08F220/48 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 氯化 聚乙烯 橡膠 丙烯酸 丙烯腈 苯基 馬來 亞胺 接枝 共聚物 及其 制備 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種新型耐候、耐高、低溫,可室外使用的高分子材料及其制造方法,特別是氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺接枝共聚物及其制備方法。?
背景技術
現今高分子類接枝共聚樹脂的制備一般均采用先合成膠乳適當凝聚成膠粒再進行接枝共聚,然后摻混造粒的方法。如ABS、ASA、AES等(見專利JP09286827.1997、US5385982.1991、特公昭690121;7318593;461382、特開平04-220409)。這種方法工藝流程長,設備多,工藝復雜,生產時間長,不容易獲得穩定的綜合性能好的樹脂產品。故目前國內使用的高端ABS均為國外生產,而ASA、AES也是靠進口,國內沒有工廠生產。?
發明內容
本發明的目的在于提供一種氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺接枝共聚物及其制備方法,它解決現有技術中ABS的耐候性差(ABS使用的聚丁二烯類橡膠含有雙鍵,易氧化),ASA、AES的耐低溫性不夠的缺陷和不足,采用具有耐候、耐低溫功能的橡膠單體,使用接枝共聚技術制造一種耐候性優異、耐高、低溫性能好的可室外使用的新型高分子材料。?
為解決上述技術問題,本發明是這樣實現的:?
一種氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺接枝共聚物,其特征在于:其起始原料配方組分按重量份數計包括,氯化聚乙烯橡?膠(CM)5~75份,丙烯酸丁酯(BA)10~60份,丙烯腈(AN)5~40份,N-苯基馬來酰亞胺(N-PMI)5~40份,引發劑0.05~1份,分散劑0.1~2份,乳化劑0.05~0.5份,鏈轉移劑0.01~0.1份和去離子水100~300份;所述的引發劑為過氧化二異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁晴、過硫酸鹽-亞硫酸鹽中任兩種以上組成復合引發體系;所述的分散劑為纖維素,纖維素醚、丙烯酸共聚物、聚乙烯醇、硅藻土、氫氧化鎂、氫氧化鋁、磷酸鈣、碳酸鎂中任兩種以上組成復合分散體系;所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中任一種;所述的鏈轉移劑為叔十二碳硫醇。?
一種如上所述的氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺接枝共聚物的制備方法,其特征在于:它包括如下制備步驟,?
A、配分散液:將去離子水加入帶有攪拌器,溫度計和夾套的釜中;在攪拌下緩慢加入份分散劑;攪拌均勻后再緩慢加入乳化劑份,根據溶解情況可適當升溫,但溫度必須小于等于80℃;分散液配好后待用;?
B、單體混合:將丙烯酸丁酯,丙烯腈加入帶攪拌和溫度計的反應釜中,開動攪拌加入N-苯基馬來酰亞胺;當液體成淡黃透明時投入引發劑,鏈轉移劑,放置待用;?
C、溶脹預聚:在帶有攪拌和溫度計的反應釜中加入三分之一~二分之一重量份的配制好的分散液,然后投入氯化聚乙烯橡膠,攪拌分散后加入混合單體,充分溶脹后升溫預聚,保持溫度在室溫~50℃預聚1~5小時;?
D、聚合:預聚結束加入溫度在室溫50℃~80℃配制好的剩余分散液,加快攪拌,使預聚體完全分散成較小顆粒;然后升溫聚合,保持溫度在60℃~100℃,反應5~8小時;然后繼續升溫,使溫度在120℃~140℃,繼續反應1~2小時后,結束反應;物料冷卻至80℃放入后處理釜;?
E、后處理:后處理釜帶有攪拌,溫度計,底部有濾頭;后處理釜接受物料后即開動攪拌,并不時補加溫度為80℃的工藝水,當出水不混濁時,將物?料離心脫水;?
F、干燥:離心后的物料為10~60目的的粉狀小顆粒,可用沸騰床進行干燥,干燥溫度80~100℃;當水份含量小于等于0.4%時,進行包裝,即得成品,收率大于等于98%。?
本發明的其制備方法特點是:1、采用CM橡膠,CM橡膠為不含雙鍵的飽和橡膠,耐候性好。2、直接將CM橡膠溶脹于丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基馬來酰亞胺共聚單體中進行接枝共聚。省去了繁雜的乳液聚合膠乳工藝和由此帶來的膠乳性能差異??s短了流程和生產時間。工藝簡便,操作靈活容易,品質穩定均一。并可生產高接枝率、高分子量的產品。3、采用橡膠與多元單體共聚,可充分發揮各自的優點,取長補短,生產用于各種場合綜合性能好的產品。4、根據需求可隨時跟換橡膠型號和配比,這樣在很大范圍內可以調整樹脂產品的結構與性能。從而獲得不同需求的聚合材料。如耐低溫,高抗沖,耐候,耐高溫等各種性能的產品。5、原料立足國內,降低成本。我國是世界上最大的CM橡膠生產國,CM橡膠資源豐富。?
本發明產品和方法的優點在于:?
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