[發明專利]雙極性藍光磷光材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310066112.2
• 申請日: 2013-02-28
• 公開（公告）號: CN104017564A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張振華;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D403/14;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及，尤其涉及一種雙極性藍光磷光材料及其制備方法。本發明還涉及一種采用雙極性藍光磷光材料作為發光層主體材料的有機電致發光器件。

背景技術

有機電致發光器件具有驅動電壓低、響應速度快、視角范圍寬以及可通過化學結構微調改變發光性能使色彩豐富，容易實現分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優點,被譽為“21世紀平板顯示技術”，成為材料、信息、物理等學科和平板顯示領域研究的熱點。未來高效的商業化有機發光二極管將很可能會含有有機金屬磷光體，因為它們可以將單線態和三線態激子均捕獲，從而實現100%的內量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發態激子壽命相對過長，導致不需要的三線態-三線態（T₁-T₁）在器件實際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態發光物摻雜到有機主體材料中。

近年來，綠色和紅色磷光OLED器件展示出令人滿意的電致發光效率。而高效的藍色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏同時具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態能級（E_T）的主體材料。

發明內容

本發明目的在于提供一種雙極性藍光磷光材料。

本發明的又一目的在于提供一種制備上述雙極性藍光磷光材料的方法。

為實現上述目的，本發明提供的雙極性藍光磷光材料，其結構如式如下所示：

即，9,9’-(3’,3”-(4-苯基-4H-1,2,4-三唑-3,5-二基)二（二苯基-3’,3-二基）)二（9H-咔唑）。

本發明實施例的另一目的在于提供所述雙極性藍光磷光材料的制備方法，包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

在無氧環境下，將摩爾比為1:2～2.4的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解后，于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，即得如下結構式表示的所述雙極性藍光磷光材料：

在優選的實施例中，無氧環境為氮氣、氬氣至少一種組成的無氧環境。

在優選的實施例中，有機溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，所述催化劑為三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀、摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯混合物；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液的摩爾濃度為2mol/L；所述堿溶液中，堿與化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，Suzuki反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

在優選的實施例中，所述Suzuki耦合反應停止并冷卻到室溫，分離提純反應液過程包括如下步驟：

用二氯甲烷萃取多次反應液，然后合并有機相，并用無水硫酸鎂干燥有機相后旋干，得到粗產物，所述粗產物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合液為淋洗液，經硅膠層析柱分離得到晶體狀固體，將所述固體在真空下50℃干燥24h，得到所述雙極性藍光磷光材料。

本發明的又一目的在于提供一種有機電致發光器件，包括依次層疊的陽極導電基底、空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層以及陰極層，其中，所述發光層的材質為雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合銥（FIrpic）按照10%的質量百分比摻雜到如下結構式表示的雙極性藍光磷光材料（用P表示）中得到的摻雜混合材料：

有機電致發光器件中，陽極導電基底采用銦錫氧化物（ITO）玻璃，陽極層為ITO，基底為玻璃；

空穴注入層的材質采用PEDOT:PSS，其中，冒號“：”表示混合；PEDOT是聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)，PSS是聚(苯乙烯磺酸)。

空穴傳輸層的材質為NPD，NPD為N,N’-二[(1-萘基)-N,N’-二苯基]-1,1’-聯苯基-4,4’-二胺；

電子傳輸層的材質為Alq₃，Alq₃是8-羥基喹啉鋁；

電子注入層的材質為LiF；

陰極層的材質為鋁（Al）；