[發明專利]一種從間對混甲酚中分離提純間甲酚的方法

有效

• 申請號: 201310066028.0
• 申請日: 2013-03-01
• 公開（公告）號: CN103204766A
• 公開（公告）日: 2013-07-17
• 發明（設計）人: 楊雪崗;張敏生;彭永興;孫長江
• 申請（專利權）人: 北京旭陽化工技術研究院有限公司
• 主分類號: C07C37/86
• 分類號: C07C37/86;C07C37/84;C07C39/07
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;劉曄

技術領域

本發明屬于化工分離提純領域，具體而言，涉及一種使用絡合結晶方法從間對混甲酚中分離提純間甲酚的方法。?

背景技術

甲酚是重要的精細化工中間體，其三種同分異構體（鄰甲酚、間甲酚和對甲酚）均為國內供不應求的精細化工產品，尤其是間甲酚，國內供應嚴重不足，需要每年進口6000噸左右來滿足國內市場需求。間甲酚主要的應用領域有：合成VE、制備擬除蟲菊酯類農藥、合成香料、塑料抗氧劑等。?

間甲酚和對甲酚由于沸點非常接近而很難通過普通精餾分開。間甲酚和對甲酚的分離方法可分為物理方法和化學方法兩大類。物理方法有共沸蒸餾法、離解萃取法、高壓結晶分離法和分子篩吸附分離法；化學方法有類螯合物分離法、烷基化分離法等。其中，共沸蒸餾法，對甲酚鈉存在的情況下，對甲酚可與水共沸蒸出，但是能耗太大；離解萃取法使用大量有機溶劑，污染環境；高壓結晶分離法需要100-300MPa的壓力，對設備要求太高，投資太大；分子篩吸附分離法由于分子篩選擇和制備困難，并且吸附量有限，采用的也較少；烷基化分離法需要大量的烷基化催化劑和脫烷基催化劑，設備較為復雜，投資較高；類螯合物分離法操作簡單，原料易得，且各種原料可循環利用。?

沈陽市農藥廠提出了用尿素絡合法分離間甲酚（《遼寧化工》1977年04期）；尚四華等提出了尿素與間甲酚共晶法分離間甲酚、對甲酚（化學研究與應用，第15卷第6期）。上述兩篇文章對間甲酚和尿素在甲苯溶劑中結晶做了研究與介紹。上述的研究均是以甲苯作為溶劑，使用甲苯作為結晶反應的溶劑存在甲苯用量大，結晶溫度很低，甲苯沸點較高，整個流程能耗大的缺點。?

US3855195中使用尿素為絡合劑，芳香族化合物（甲苯、氯苯和異丙基甲苯）為溶劑，絡合結晶提取間甲酚。?

上述文獻和專利都使用單一溶劑作為結晶溶劑，且結晶溫度均在‐10℃以下，能耗較大。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種溶劑用量少，產率高，能耗低的從間對混甲酚中分離提純間甲酚的方法。?

本發明所述的從間對混甲酚中分離提純間甲酚的方法包括如下步驟：?

1)絡合結晶：向反應器中加入間對混甲酚，再加入尿素，其中尿素的加入量為原料中間甲酚摩爾量的0.5‐1.4倍，通過水浴或油浴加熱至70‐95℃，并維持40‐80min，使尿素在間對混甲酚中全部溶解；冷卻，在混合物降至50‐60℃之間時加入石油醚，其中石油醚的加入量為原料間對混甲酚體積的1-2倍，之后在0℃‐8℃下結晶2‐4小時；?

2)固液分離洗滌：利用真空抽濾裝置對晶體和濾液進行分離，并使用0℃‐8℃的石油醚對晶體洗滌1~3次，得到白色針狀的間甲酚絡合晶體和濾液1，其中濾液1為石油醚和混酚的混合物；?

3)解絡：將絡合晶體抽干后加入甲苯，其中甲苯的加入量為原料間對混甲酚體積比的1‐3倍，50‐60℃水浴或油浴加熱解絡0.5‐1小時，趁熱過濾，得到固體為尿素和濾液2，得到固體即為尿素，可重復使用，濾液2為間甲酚和甲苯的混合物；?

4)精餾：濾液2中的間甲酚與甲苯的混合物通過減壓精餾分離，得到純間甲酚和甲苯，甲苯可重復使用。?

本發明提供的分離提純間甲酚的方法還包括以下步驟：?

5)將濾液1中的石油醚和混酚的混合物通過減壓精餾分離，得到石油醚和副產品混酚，石油醚可重復使用。?

其中，步驟1)中的間對混甲酚可為工業間對混甲酚，含有間甲酚40wt%‐85wt%，對甲酚20wt%‐60wt%，2,4‐二甲酚0‐10wt%，2,5‐二甲酚0‐8wt%，剩余為鄰甲酚、苯酚及2‐乙基酚，向原料中加入絡合劑尿素，其中尿素的加入量為原料中間甲酚摩爾量的0.5‐1.4倍，優選為0.6-0.8倍；通過水浴或油浴加熱升溫至70‐95℃，優選加熱升溫至80-85℃，恒溫40‐80min，尿素在工業間對混甲酚中全部溶解；冷卻，在混合物降至50‐60℃之間時加入石油醚，其中石油醚的加入量為原料間對混甲酚體積的?1-2倍，之后在0℃‐8℃結晶2‐4小時；過濾，將此固液混合物進行固液分離操作，并使用溫度在0℃‐8℃的石油醚進行洗滌；濾液減壓精餾回收石油醚和混酚，將絡合晶體抽干后加入甲苯，其中甲苯的的加入量為原料間對混甲酚體積的1‐3倍，50‐60℃水浴或油浴加熱解絡0.5‐1小時，趁熱過濾，得到固體為尿素和濾液2，尿素可循環使用，濾液2為甲苯與間甲酚的混合物，將濾液2中的間甲酚與甲苯的混合物減壓精餾分離甲苯即得純間甲酚，甲苯循環使用，所述石油醚的沸程為60℃~90℃或90℃~120℃。?