[發(fā)明專利]一種乙基膦酸二乙酯的生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310047631.4
• 申請日: 2013-02-06
• 公開（公告）號: CN103102369A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 董曉紅;房連順;楊健
• 申請（專利權(quán)）人: 揚州晨化科技集團(tuán)有限公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責(zé)任公司 32102
• 代理人: 董旭東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，特別涉及乙基膦酸二乙酯的一種生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

乙基膦酸二乙酯（簡稱DEEP）是醫(yī)藥工業(yè)、阻燃工業(yè)的重要原料。廣泛用于環(huán)氧樹酯、酚醛樹酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。是聚氨酯軟質(zhì)泡沫制品、不飽和聚酯樹酯、環(huán)氧樹酯等高分子材料制品的阻燃劑。該品為無色透明液體，分子式：C₆H₁₅O₃P，沸點：198?℃，熔點：—83℃，閃點：＞200℃，分解溫度：＞180℃，易溶于醇、醚、苯等有機(jī)溶劑中。

中國專利數(shù)據(jù)庫中公開了一種乙基膦酸二乙酯的制備方法，其申請?zhí)枺?01010207493.8?，申請日：2010-06-23，該方法以亞磷酸三乙酯為原料，以對甲基苯磺酸乙酯為催化劑，通過重排反應(yīng)合成阻燃劑乙基膦酸二乙酯。具體步驟為：亞磷酸三乙酯和催化劑對甲苯磺酸乙酯，混合攪拌均勻，加熱至亞磷酸三乙酯的回流溫度，回流反應(yīng)后，減壓蒸餾，在真空度為0.095Mpa下收集118～120℃餾分，得無色透明產(chǎn)品乙基膦酸二乙酯。反應(yīng)結(jié)束的殘留液體可以作為催化劑繼續(xù)使用；反復(fù)使用20次后；催化效果基本不變；最終轉(zhuǎn)化率高達(dá)98%以上。

中國專利數(shù)據(jù)庫中還公開了一種乙基膦酸二乙酯的生產(chǎn)方法，其申請?zhí)枺?00910063477.3?，申請日：2009-08-07，該方法是以亞磷酸三乙酯為主要生產(chǎn)原料，以鹵代烷為催化劑，包括如下步驟：第一步，開啟反應(yīng)釜攪拌器，攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min；將計量罐中的亞磷酸三乙酯加入反應(yīng)釜中，加入量以反應(yīng)釜的容量為準(zhǔn)，再按1‰的比例向反應(yīng)釜中加入鹵代烷催化劑；?第二步，關(guān)閉所有物料進(jìn)出口閥門及真空閥，開啟汽化管及回流管閥，并關(guān)閉進(jìn)入低沸物儲罐的閥門，開啟蒸汽閥門，將反應(yīng)釜內(nèi)溫度升高至80℃后，關(guān)閉蒸汽；?第三步，溫度升高至80℃之后，通過其自身的反應(yīng)熱，使釜內(nèi)溫度逐步提升至190℃，保溫120分鐘后取樣，如乙基膦酸二乙酯含量在95％以下，則繼續(xù)保溫；?第四步，反應(yīng)釜取樣含量達(dá)到95％以上后，開啟真空系統(tǒng)，打開反應(yīng)釜真空閥門，使真空度保持在0.4Mpa，開啟進(jìn)入低沸物儲罐的閥門，關(guān)閉回流閥，打開鹽水盤管進(jìn)出口閥門降溫；?第五步，當(dāng)反應(yīng)釜溫度降至80℃以后，關(guān)閉真空泵及真空管閥門、放空管進(jìn)出口閥門、進(jìn)入低沸物儲罐閥門；?第六步，開啟蒸餾冷凝器至成品罐的閥門，先打開真空泵，開啟真空閥門，使反應(yīng)釜內(nèi)的真空度達(dá)到0.9Mpa并保持，再打開蒸汽閥門，將反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至120℃，使乙基膦酸二乙酯汽化，并通過蒸餾管道經(jīng)蒸餾冷凝器冷凝后流入成品罐；?第七步，觀察冷凝器至成品罐管道之間的玻璃視盅，當(dāng)玻璃視盅內(nèi)無液體后，關(guān)閉蒸汽閥門、蒸餾閥、真空閥和真空機(jī)組，停止蒸餾；?第八步，將反應(yīng)釜內(nèi)留有的4％-6％的高沸點物質(zhì)的殘留液體反復(fù)回用20次，回用20次以后，通過反應(yīng)釜底閥放出，裝入包裝桶內(nèi)。

現(xiàn)有技術(shù)的不足之處在于：工藝反應(yīng)時間長，且仍有未反應(yīng)完的低沸物生成，使得產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化率相對較低，處理低沸物不僅增加成本，而且污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種乙基膦酸二乙酯的生產(chǎn)方法，使其操作工藝簡單，生產(chǎn)成本低，無環(huán)境污染，產(chǎn)品收率可達(dá)到99%、產(chǎn)品純度可達(dá)99%以上。

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：一種乙基膦酸二乙酯的生產(chǎn)方法，依次包括如下步驟：

1）向密閉反應(yīng)釜中加入亞磷酸三乙酯和催化劑碘，碘的加入量為亞磷酸三乙酯總質(zhì)量的1‰~3‰；

2）對反應(yīng)釜內(nèi)物料進(jìn)行攪拌，打開回流管閥，所述回流管閥安裝在反應(yīng)釜頂部設(shè)置的回流管上，回流管上端分別接通回流冷凝器的氣體進(jìn)口和冷凝液出口；

3）將反應(yīng)釜內(nèi)物料加溫至135℃±5℃；促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行；同時開啟回流冷凝器對蒸出的氣體進(jìn)行冷凝；

4）被蒸出的氣體經(jīng)冷凝后，從回流管回流到反應(yīng)釜中，待回流量穩(wěn)定后，停止加熱，反應(yīng)物料通過自身的放熱反應(yīng)，溫度會漸漸提高；控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度為130℃~170℃，時間為40~80分鐘，然后，控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度160℃~175℃，直至反應(yīng)釜不再放熱，回流管道無回流；

5）保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度160℃~175℃老化3~4小時；

6）對反應(yīng)釜降溫，使反應(yīng)釜溫度降到95±5℃；

7）關(guān)閉回流管閥，打開蒸餾管閥，使反應(yīng)釜經(jīng)蒸餾冷凝器接通成品罐，再將反應(yīng)釜升溫至90℃~170℃，同時降壓至0.01MPa以下，開啟蒸餾冷凝器對蒸出的氣體進(jìn)行冷凝，保持反應(yīng)釜內(nèi)壓力0.01MPa以下，進(jìn)行減壓蒸餾，冷凝后的液體流入成品罐；