[發明專利]雙噻吩并芴及衍生物和制備方法

有效

• 申請號: 201310046814.4
• 申請日: 2013-02-06
• 公開（公告）號: CN103145730A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 劉乾才;熊小麗
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

1.一類雙噻吩并芴及其衍生物2,8-二取代基雙噻吩并[3,2-b：6,7-b’]芴，其特征在于將芴與兩個噻吩并環連接，且噻吩的2-位接有基團，具有下式結構：

式中R=氫、烷基或芳基。

2.一種權利要求1所述雙噻吩并芴及其衍生物的制備方法，其特征在于該方法是以2,7-二羥基-9-芴酮為原料，與磺酰氯(SO₂Cl₂)在乙酸中進行氯代反應，在3,6-位取代制得3,6-二氯-2,7-二羥基-9-芴酮；用吡啶作堿在0℃至室溫下3,6-二氯-2,7-二羥基-9-芴酮與三氟甲磺酸酐在二氯甲烷中的酯化反應，制得3,6-二氯-2,7-二(三氟甲磺酰氧基)-9-芴酮；然后將3,6-二氯-2,7-二(三氟甲磺酰氧基)-9-芴酮與一系列烷基或芳基取代的端炔經Sonogashira偶聯反應得到系列的2,7-二取代炔基-3,6-二氯-9-芴酮；最后經九水硫化鈉一步增環且同時發生還原得到雙噻吩并芴及其衍生物2,8-二取代基雙噻吩并[3,2-b：6,7-b’]芴；其中：

a、所述系列的2,7-二取代乙炔基-3,6-二氯-9-芴酮具有以下結構：

R=氫、烷基或芳基；

所述Sonogashira偶聯反應具體為：室溫氮氣保護下，混合3,6-二氯-2,7-二(三氟磺酰氧基)-9-芴酮與取代端炔、二(三苯基膦)二氯化鈀、碘化亞銅、二異丙胺及DMF（N,N-二甲基甲酰胺），攪拌9～20小時；其中3,6-二氯-2,7-二(三氟磺酰氧基)-9-芴酮、取代端炔、二(三苯基膦)二氯化鈀、碘化亞銅的物質的量之比為1:2.3～3.0：0.05：0.1，二異丙胺=0.5～1mL/mmol，?N,N-二甲基甲酰胺=6～10mL/mmol；

b、所述雙噻吩并芴及其衍生物2,8-二取代基雙噻吩并[3,2-b：6,7-b’]芴具有如下結構：

R=氫、烷基或芳基；所述一步增環且還原反應具體為:?氮氣保護下，九水硫化鈉的NMP(N-甲基吡咯烷基酮)的懸浮液中加入2,7-二取代炔基-3,6-二氯-9-芴酮，加熱回流，12～24h；其中2,7-二取代炔基-3,6-二氯-9-芴酮與九水硫化鈉的物質的量之比為1:6～9，NMP為8～10mL/mmol。

3.根據權利要求2所述制備方法，其特征在于所述的還原是以九水硫化鈉為還原劑將芴酮類衍生物的羰基直接還原成亞甲基。??