[發(fā)明專利]一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310046602.6 | 申請日: | 2013-02-05 |
| 公開(公告)號: | CN103113728A | 公開(公告)日: | 2013-05-22 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 陳龍;劉佩;秦宗益;朱美芳 | 申請(專利權(quán))人: | 東華大學(xué) |
| 主分類號: | C08L67/04 | 分類號: | C08L67/04;C08K9/04;C08K9/06;C08K3/22;C08K3/36;C08J5/18;B29C43/58 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 生物 降解 高分子 表面 改性 無機(jī) 納米 粒子 薄膜 及其 制備 方法 | ||
1.一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,其特征是:所述的無機(jī)納米粒子雜化薄膜是表面改性的無機(jī)納米粒子在生物可降解高分子聚合物薄膜中均勻分散,且所述表面改性的無機(jī)納米粒子占所述生物可降解高分子聚合物薄膜的質(zhì)量百分比為1~20wt%;所述的無機(jī)納米粒子雜化薄膜的斷裂伸長率大于等于42%,所述的無機(jī)納米粒子雜化薄膜的厚度為20~40um;
所述的表面改性的無機(jī)納米粒子是指表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,其特征在于,所述的無機(jī)納米粒子為二氧化鈦、二氧化硅或氧化鋅。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,其特征在于,所述的超支化聚酰胺酯是含有多個官能度,且官能度≥3,所含官能團(tuán)為羥基、羰基、氨基、酯基、酰胺基中的兩種或兩種以上;其接枝率為4~6%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,其特征在于,所述的生物可降解高分子聚合物薄膜的材料為聚乳酸、3-羥基丁酸酯和3-羥基丁酸戊酸共聚酯,其數(shù)均分子量為10~150萬。
5.如權(quán)利要求1所述的一種生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜的制備方法,其特征是包括以下步驟:
(1)改性無機(jī)納米粒子的制備
首先將無機(jī)納米粒子分散在溶劑中,無機(jī)粒子與溶劑的重量比例為1~5:40,超聲20~30min后,Ar2保護(hù),快速加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為無機(jī)粒子的1~30wt%偶聯(lián)劑,在60~100℃下反應(yīng)40~50min,冷卻至室溫,過濾,用溶劑提純除去沒反應(yīng)的偶聯(lián)劑,得到接有偶聯(lián)劑的無機(jī)納米粒子;
然后取接有偶聯(lián)劑的無機(jī)納米粒子和超支化聚酰胺酯放入上述溶劑中,接有偶聯(lián)劑的無機(jī)納米粒子的重量與超支化聚酰胺酯的重量之比為5:1~2,先加入接有偶聯(lián)劑的無機(jī)納米粒子,超聲分散20~30min,再加入超支化聚酰胺酯,在60~100℃下反應(yīng)1~2小時,得到表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子;
(2)將接枝改性的無機(jī)納米粒子與可降解高分子雜化
通過溶液共混的方法得到生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,具體為:
將表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子分散在有機(jī)溶劑中,超聲分散20~30min,加入可降解生物高分子;表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子與可降解生物高分子的質(zhì)量比為1~20:100;在50~60℃充分?jǐn)嚢?~1.5小時;冷卻至室溫,然后倒入模具中,溶劑揮發(fā),所得的雜化薄膜于40-50℃真空干燥12~24h,得到最終產(chǎn)品;
所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氧六環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或甲酰胺;
或者通過熔融共混的方法得到生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜,具體為:
將表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子與可降解生物高分子在密煉機(jī)中共混;表面接枝超支化聚酰胺酯的無機(jī)納米粒子與可降解生物高分子的質(zhì)量比為1~20:100;密煉機(jī)的轉(zhuǎn)速為50~80rpm,密煉時間為6~8min;溫度為175~180℃;將混合物在熱壓機(jī)上于180~185℃和15~18MPa條件下熱壓3~5min,得到生物可降解高分子和表面改性的無機(jī)納米粒子雜化薄膜;
所述的可降解高分子是聚乳酸、3-羥基丁酸酯或3-羥基丁酸戊酸共聚酯;其數(shù)均分子量為10~150萬。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述的無機(jī)納米粒子是指二氧化鈦、二氧化硅或氧化鋅。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述的超支化聚酰胺酯是含有多個官能度,且官能度≥3,所含官能團(tuán)為羥基、羰基、氨基、酯基、酰胺基中的兩種或兩種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述的溶劑是四氫呋喃、二氧六環(huán)、二氯甲烷、三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或甲酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述的偶聯(lián)劑是γ-氯丙基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。
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