[發(fā)明專利]一種鄰位環(huán)二酮的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310044882.7
• 申請日: 2013-02-04
• 公開（公告）號: CN103965030A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孟憲樂;趙健;張炯;王冠;石銘亮;馮黎
• 申請（專利權(quán)）人: 愛普香料集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/42
• 分類號: C07C45/42;C07C49/403;C07C49/395;C07C49/413
• 代理公司: 上海市華誠律師事務(wù)所 31210
• 代理人: 李平

1.一種鄰位環(huán)二酮的合成方法，鄰位環(huán)二酮的結(jié)構(gòu)式為：

合成方法按以下步驟依次進行：

（1）在0~50℃下，將亞硝酸酯用0.5~1小時通入或滴加到環(huán)酮中，在鹽酸催化的條件下進行亞硝化，通入或滴加完畢后0~60℃保溫反應(yīng)0.5~6小時至反應(yīng)結(jié)束，其反應(yīng)式為：

除去生成的醇類，鄰位環(huán)二酮單肟固體析出，過濾，濾餅用于下一步的水解反應(yīng)；

（2）將步驟（1）制得的鄰位環(huán)二酮單肟加入到亞硝酸鈉溶液中，在40~100℃下，滴加50%稀硫酸，滴加時間為1~3小時，滴加完畢后，在40~100℃溫度下保溫反應(yīng)3~8小時，其反應(yīng)式為：

反應(yīng)結(jié)束后用溶劑萃取，回收溶劑得到鄰二酮粗品，經(jīng)過重結(jié)晶精制得到鄰二酮成品；

上述各式中，R為甲基或氫原子，n為環(huán)上未標明的碳原子個數(shù)，為數(shù)字0~3。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰位環(huán)二酮的合成方法，其特征在于所述鄰位環(huán)二酮包括1,2-環(huán)戊二酮、3-甲基-1,2-環(huán)戊二酮（甲基環(huán)戊烯醇酮）、1,2-環(huán)己二酮、1,2-環(huán)壬二酮。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰位環(huán)二酮的合成方法，其特征在于步驟（1）中所使用的亞硝酸酯為亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯或亞硝酸丙酯或亞硝酸異丙酯或亞硝酸丁酯或亞硝酸叔丁酯或亞硝酸戊酯或亞硝酸異戊酯，反應(yīng)的投料量為摩爾比亞硝酸酯：環(huán)酮：鹽酸=1：0.8~1：0.05~0.3。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰位環(huán)二酮的合成方法，其特征在于步驟（2）的投料量為摩爾比酮肟：亞硝酸鈉：硫酸=1：1.2~1.5：3~5。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰位環(huán)二酮的合成方法，其特征在于步驟（2）所使用的萃取溶劑為乙酸乙酯或甲苯或環(huán)己烷或二氯甲烷。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰位環(huán)二酮的合成方法，其特征在于步驟（2）所使用的重結(jié)晶溶劑為乙醇或甲醇。