[發明專利]一種高C4烯烴選擇性的用來由甲醇制烯烴的催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201310040941.3
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號: CN103962170A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 王義君;芮果;張帆;甘永勝;張小莽
• 申請（專利權）人: 上海碧科清潔能源技術有限公司
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;C07C1/20;C07C11/02
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 江磊

1.一種用來制備催化劑的方法，所述催化劑是用于在流化床中由甲醇制備烯烴的催化劑，所述方法包括以下步驟：

(1)將ZSM-5分子篩、磷源、基質材料、粘結劑和水混合起來，配制成含水漿液，以該含水漿液的總重量為基準計，其中除了水以外的組分的總含量為20-50重量％；

(2)對步驟(1)制得的漿液進行噴霧干燥，制得顆粒狀中間產物；

(3)對步驟(2)制得的顆粒狀中間產物進行焙燒，制得用于在流化床中由甲醇制備烯烴的催化劑。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述ZSM-5分子篩的硅鋁比為20-400，優選為200-400，以所述含水漿液中除了水以外的組分的總重量計，所述ZSM-5分子篩的含量為20-55重量％。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述基質材料選自高嶺土、煅燒高嶺土、硅藻土、擬薄水鋁石、蒙脫石中的一種或多種，其粒徑小于2μm，以所述含水漿液中除了水以外的組分的總重量計，所述基質材料的含量為20-59重量％。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘結劑選自堿性硅溶膠、酸性硅溶膠、鋁溶膠、磷酸鋁、硝酸鋁、氧化鋁中的一種或多種，以所述含水漿液中除了水以外的組分的總重量計，所述粘結劑的含量為20-50重量％。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷源選自磷酸、亞磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、磷酸銨中的一種或多種，以所述含水漿液中除了水以外的組分的總重量計，所述磷源的含量為0.1-5.0重量％。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述漿液中還包含造孔劑，所述的造孔劑選自田菁粉、聚乙烯醇、甲基纖維素中的一種或多種，以所述含水漿液中除了水以外的組分的總重量計，所述造孔劑的含量為0.01-1重量％。

7.如權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，使用離心式噴霧干燥器或壓力式噴霧干燥器進行噴霧干燥，噴霧干燥器的進口溫度為150-300℃，出口溫度為120-250℃，漿液輸入所述噴霧干燥器的進料速率為100-500ml/min。

8.如權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于，在所述步驟(3)中，在550-650℃、優選600℃的溫度下對所述顆粒狀中間產物進行3-6小時、優選4小時的焙燒。

9.一種用于在流化床中由甲醇制備烯烴的催化劑，該催化劑通過權利要求1-8中任一項所述的方法制備，以所述催化劑的總重量為基準計，所述催化劑包含25-60重量％、優選25-40重量％的ZSM-5分子篩、0.05-3重量％的源自所述磷源的組分、20-50重量％、優選30-45重量％的源自所述基質材料的組分以及10-45重量％、優選25-40重量％的源自所述粘結劑的組分，該催化劑的粒徑為50-110微米。

10.一種由甲醇制備烯烴的方法，該方法包括，在足以使得甲醇轉化為烯烴的反應條件下，在流化床反應器中，使得甲醇或甲醇的水溶液與權利要求9所述的催化劑接觸，所述反應條件為：甲醇質量空速0.5-5h^-1，反應溫度430-550℃，反應壓力0-1.0MPa；制得的產物中丙烯的選擇性高于40％，優選高于45％，包含四個碳原子的烯烴的選擇性高于25％，優選高于28％，更優選高于30％，最優選最高達32％。