[發明專利]一種制備分散紅356的方法

無效

• 申請號: 201310038542.3
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號: CN103965650A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 徐松;劉學峰;郭維成;汪港;孫中華
• 申請（專利權）人: 江蘇道博化工有限公司
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 朱顯國

技術領域

本發明涉及一種分散紅356的制備方法，屬于化工染化料的制造技術領域。

背景技術

分散紅356化學名為3-苯基-7（4-丙氧基苯基）-苯并二呋喃-2,6-二酮，是苯并二呋喃酮類分散染料的最大品種，苯并二呋喃酮類分散染料以其色澤鮮艷、發色強度高及染色性能佳，特別是在聚酯超細纖維應用上所表現出的優異性能而得到廣泛重視。

其分子式為C₂₆H₂₀O₅，相對分子質量412.43。分散紅356機構式為：

現有的生產方法合成路線如下：

上述合成過程中，有劇毒氣氫氰酸的的生成，屬于高危反應，且該路線收率低，生成成本較高。所以必須對原有的工藝進行改進，解決生成安全問題，溫和生成，降低生產單耗，提高產品質量。

發明內容

本發明的目的在于提供一種分散紅356的合成工藝。

實現本發明的目的的技術解決方案為： 一種制備分散紅356的方法，包括烷基化、氰化、縮合、環合、氧化五個反應單元，其具體反應步驟如下：

1、烷基化反應：將甲苯、DMF、對羥基苯甲醛、溴丙烷、助劑氯型強堿離子交換樹脂、氫氧化鉀投入反應器中，攪拌加熱至85～110℃反應1小時，反應結束后降溫至10～25℃，加入水，靜置，分層。有機層經水洗，脫溶，即得對丙氧基苯甲醛；

2、氰化反應：將對丙氧基苯甲醛、亞硫酸氫鈉、對甲基苯磺酸、水投入反應器中，攪拌升溫至35～40℃反應2小時，反應結束后加入氰化鈉水溶液、純堿，在35～40℃攪拌反應2小時，反應完成后，加入二氯乙烷萃取，分層，有機層水洗二次，分層，即得對丙氧基苯羥基乙腈；

3、縮合反應：將對苯二酚、扁桃酸投入在稀硫酸介質中，攪拌加熱至95～100℃，反應4小時，反應結束后加水，攪拌，抽濾，濾餅用丙酮重結晶，即得3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮；

4、環合反應：將對丙氧基苯羥基乙腈、3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮、過磷酸和濃硫酸加入反應器中，攪拌升溫至回流狀態下反應6小時，即得苯并二呋喃型聚合物；

5、氧化反應：苯并二呋喃型聚合物中緩慢加入過硼酸鈉，于30～40℃攪拌反應，反應時間2～2.5小時。反應結束后，抽濾，濾餅用甲醇洗滌，干燥，即得分散紅356。

步驟1中所述的對羥基苯甲醛與溴丙烷的質量比為1:（1～1.3），對羥基苯甲醛與甲苯的質量比為1:（5～10），對羥基苯甲醛與DMF的質量比為1:（4～6）,對羥基苯甲醛與助劑氯型強堿離子交換樹脂的質量比為1:（0.04～0.08），對羥基苯甲醛與氫氧化鉀的質量比1:(0.4～0.6),反應溫度85～110℃，加水溫度10～25℃。

步驟2中所述的對丙氧基苯甲醛與亞硫酸鈉的質量比為1：（0.6～0.8），對丙氧基苯甲醛與水的質量比為1：（3～4.5）, 對丙氧基苯甲醛與純堿的質量比為1：（0.66～0.9），對丙氧基苯甲醛與氰化鈉的質量比為1：（0.3～0.45），氰化鈉溶液的濃度為30wt%，反應溫度30～40℃，對丙氧基苯甲醛與二氯乙烷的質量比1:（3～5）。

步驟3中所述的對苯二酚和扁桃酸的質量比1：（1.2～1.5），對苯二酚與硫酸的質量比1：（0.75～1.5），硫酸溶液的濃度為15wt%，反應溫度95～100℃，反應時間4～5小時。

步驟4中所述的3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮與過磷酸的質量比為1：（0.05～0.1），3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮與濃硫酸的質量比為1:（0.1～0.2），3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮與對丙氧基苯羥基乙腈的質量比為1：（4.11～6.03）。

步驟5所述的過硼酸鈉與3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮的質量比為（0.88～1.18）：1，反應溫度30～40℃，反應時間2～2.5小時。

本發明與現有技術對比，顯著的優點為：1、烷基化采用DMF、甲苯混合溶劑，氯型強堿陰離子交換樹脂替代了原有的季銨鹽相轉移催化劑,反應速率,純度和收率都有顯著的提升。2、氰化此工藝避免反應過程中產生有毒的氰化氫，而且產率也有提高。3、環合選用過磷酸和濃硫酸混酸作為催化劑，對丙氧基苯羥基乙腈、3-苯基-6-羥基-苯并呋喃-2-酮反應替代原工藝，減少了副產物的生產。4、不同的氧化劑氧化實驗效果不同，我們篩選出了過硼酸鈉，環合氧化總收率可達到80%。

具體實施方式