[發明專利]一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法

有效

• 申請號: 201310031796.2
• 申請日: 2013-01-25
• 公開（公告）號: CN103102301A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 黃飛隆;梁洪澤;孫云雨;陳文嬌;趙玲玲;李詠梅;李玉潔;劉亞蘭;俞莎莉
• 申請（專利權）人: 寧波大學
• 主分類號: C07D213/70
• 分類號: C07D213/70
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

技術領域

本發明涉及一種有機合成方法，尤其是涉及一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法。

背景技術

2-巰基吡啶及其衍生物是在有機合成和工業生產中應用相當廣泛的一種精細化學品和醫藥中間體，2-巰基吡啶及其衍生物的制備所使用的吡啶類原料價格昂貴，且合成步驟較長，關鍵反應的條件苛刻，總反應收率低。

申請號為200810019607.9的中國發明專利《一種2-巰基-3-三氟甲基吡啶的制備方法》公開了一種2-巰基-3-三氟甲基吡啶的制備方法，包括以下步驟：在有機溶劑中加入2-氯-3-三氟甲基吡啶及巰基化試劑，回流反應3~10小時；蒸餾反應液回收有機溶劑，調節pH值至1~3使產物析出。巰基化試劑選自硫氫化鈉、多硫化鈉、硫脲。

申請號為201010141791.1的中國發明專利《一種制備2-巰基吡啶的工業化方法》公開了一種制備2-巰基吡啶的方法，包括以下步驟：在有機溶劑中加入2-氯吡啶與無水硫氫化鈉，在100~180℃下回流反應10~20小時；蒸餾反應液回收有機溶劑，調節pH值使產物析出。

申請號為201010576098.7的中國發明專利《一種2-巰基吡啶的制備方法》公開了一種2-巰基吡啶的制備方法，包括以下步驟：將2-氯吡啶和硫脲溶于醇中，加熱攪拌回流2~3小時，冷卻后減壓除去溶劑，加入強堿調節pH值至8~9，攪拌15~20分鐘，乙酸乙酯萃洗未反應的2-氯吡啶，水相在惰性氣體保護下用鹽酸調節pH值至6~6.5，抽濾，水沖洗濾餅，烘干后得到目標產物2-巰基吡啶。

以上這些方法生產巰基吡啶的步驟大致是：第一步是將2-氯吡啶或取代的2-氯吡啶與巰基化試劑加熱反應生成相應的取代吡啶-2-锍鹽，該第一步反應的時間一般為2~20小時；第二步是用酸調節pH值使相應的巰基吡啶析出。為了提高第一步反應的產率，即制備取代吡啶-2-锍鹽的產率，需要增加反應時間，其反應時間以小時計，耗能高，且隨之而來的問題是副反應的增多，這會造成原料的浪費，因此如何高效地制備取代吡啶-2-锍鹽是目前需要解決的一個問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，針對現有技術的不足，提供一種高效、綠色的制備取代吡啶-2-锍鹽的方法，減少副反應的發生，提高原料的利用率，降低成本，節省時間。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為：一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，取代吡啶-2-锍鹽的結構通式如下，

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄為CH₃、CH₂CH₃和H中的任一個，或者，

R₂、R₄為Br、NO₂、CF₃和H中的任一個，R₁、R₃為H，

X為Br或Cl；

包括以下步驟：將取代吡啶與硫脲溶于有機溶劑中，進行微波反應，微波功率為420~500w，反應溫度為80~130℃，反應時間為10~40分鐘，除去有機溶劑和未反應的原料后得到取代吡啶-2-锍鹽；

所述的取代吡啶具有如下結構通式，

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄為CH₃、CH₂CH₃和H中的任一個，或者，

R₂、R₄為Br、NO₂、CF₃和H中的任一個，R₁、R₃為H，

X為Br或Cl；

上述微波反應的反應通式如下，

優選地，所述的取代吡啶與所述的硫脲的摩爾比為1:1~1.5。

優選地，所述的取代吡啶與所述的有機溶劑的質量比為1:4~10。