[發明專利]用于合成立構規整性聚碳酸酯的雙金屬催化劑有效
| 申請號: | 201310027506.7 | 申請日: | 2013-01-24 |
| 公開(公告)號: | CN103102480A | 公開(公告)日: | 2013-05-15 |
| 發明(設計)人: | 呂小兵;劉野;任偉民 | 申請(專利權)人: | 大連理工大學 |
| 主分類號: | C08G64/34 | 分類號: | C08G64/34 |
| 代理公司: | 大連理工大學專利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
| 地址: | 116024*** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 用于 成立 規整 聚碳酸酯 雙金屬 催化劑 | ||
1.用于合成立構規整性聚碳酸酯的雙金屬催化劑,其特征在于,該催化劑是通過聯苯骨架將兩個金屬中心連接起來的雙四齒或雙三齒席夫堿配合物,或是該雙金屬配合物與通式R1R23YX1的助催化劑組成的雙組分催化體系;
雙四齒席夫堿雙金屬配合物的結構為:
式中,M為Fe3+、Co3+、Ni3+、Cr3+、Mn3+、Al3+或Ru3+;
R1為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、(金剛烷基)、F、Cl、Br、I或NO2;R2為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、金剛烷基、F、Cl、Br、I或NO2;
R4為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2;R5為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、Cl、Br、I或NO2;
X為F-、Cl-、Br-、I-、NO3-、CH3COO-、CCl3COO-、CF3COO-、ClO4-、BF4-、BPh4-、N3-、對甲基苯甲酸根、對甲苯磺酸根、鄰硝基苯酚氧、對硝基苯酚氧、間硝基苯酚氧、2,4-二硝基苯酚氧、3,5-二硝基苯酚氧、2,4,6-三硝基苯酚氧、3,5-二氯苯酚氧、3,5-二氟苯酚氧、3,5-二-三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧負離子。
雙三齒席夫堿雙金屬配合物的結構為:
式中,M為Zn2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+;
當A為N或P時:R1為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、n-Bu或Ph;R2為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、n-Bu或Ph;若A為O或S:R1和R2只能有一個存在;
R4為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2;R5為H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2;X為-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-Bn、-iPr、-OCH3、-OCH2CH3、-OiPr、-OBn、-OnBu、F-、Cl-、Br-、I-、-NiPr2、-N(CH3)2、-N(CH2CH3)2、-N(Si(CH3)3)2、CH3SOO-、CH3COO-、CCl3COO-或CF3COO-。
助催化劑R1R23YX1中Y為氮或磷元素;X1為Cl-1、Br-1、I-1、NO3-1、CH3COO-1、ClO4-1、BF4-1、OH-1、BPh4-1或N3-1一價負離子;催化劑中主催化劑與助催化劑的摩爾比為1﹕1~50。
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