[發明專利]高選擇性乙烯三聚催化劑的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201310027073.5
• 申請日: 2013-01-24
• 公開（公告）號: CN103059059A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 馬海燕;張延路;韋洪寶
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C07F19/00;B01J31/22;C07C2/22;C07C11/107
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1.一種高選擇性乙烯三聚催化劑，其特征在于具有以下結構通式：

式(I)中，R¹和R²為相同或不同的C1～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，或由兩者相連構成的C₄～C₁₂的環狀烷基；R³～R⁵為氫，相同或不同的C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基或硅烷基；X為鹵原子；Y為氧、硫或硒。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于R¹和R²為相同或不同的C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，或由兩者相連構成的C₄～C₇的環狀烷基；R³～R⁵為氫，相同或不同的C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷基或硅烷基；X為氯；Y為氧或硫。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，R¹和R²為由兩者構成的環己基；R³為甲基或氫；R⁴為氫，R⁵為甲基或氫或三甲硅基。

4.權利要求1-3任一項所述催化劑的制備方法，包括如下步驟：

在惰性氣體保護下，將式(II)所示的懸垂芳香雜環基取代茚配體和烷基堿金屬化合物在有機介質中反應，生成懸垂芳香雜環基取代茚配體的堿金屬鹽，之后加入一定量TiCl₄與該堿金屬鹽反應，抽干溶劑，用有機溶劑對剩下的固體進行洗滌、溶解、過濾后，將濾液進行重結晶得到目標催化劑產品：

式(II)中，R¹和R²為相同或不同的C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，或由兩者相連構成的C₄～C₁₂的環狀烷基；R³～R⁵為氫，相同或不同的C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基或硅烷基；Y為氧、硫或硒；

所說的烷基堿金屬化合物選自C₁～C₄烷基鋰，更優選丁基鋰；

反應溫度為-78～25℃，反應時間為2～48h。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，懸垂芳香雜環基取代茚配體化合物與烷基堿金屬化合物的摩爾比為：1∶1～1.25。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，懸垂芳香雜環基取代茚配體的堿金屬鹽與TiCl₄的摩爾比為：1∶1～1.25。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述的溶劑選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷和石油醚中的一種或幾種。

8.權利要求1～3任一項所述催化劑的應用，其特征在于，用于α-烯烴聚合。

9.權利要求1～3任一項所述催化劑的應用，其特征在于，所述的α-烯烴選自乙烯，丙烯，1-己烯中的一種或幾種。

10.權利要求1～3任一項所述催化劑的應用，其特征在于，用于高選擇性乙烯三聚。