[發明專利]乙炔法醋酸乙烯催化劑及醋酸乙烯合成方法

有效

• 申請號: 201310023093.5
• 申請日: 2013-01-23
• 公開（公告）號: CN103934025A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 邱鵬遠;楊運信;張麗斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/04
• 分類號: B01J31/04;C07C69/15;C07C67/04
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1.用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化劑，所述催化劑包括：載體、醋酸鋅、其中所述催化劑中醋酸鋅含量為40~80?g/L；所述載體為炭沉積碳化硅，其制備方法包括以下步驟：

(a)使碳源在800~900℃的溫度和1.0~2.0atm壓力，以100~200?h^-1體積空速，通過基料2~4?h得到載體前體A，所述基料為碳化硅顆粒；?

(b)在空氣氛中焙燒載體前體A得到載體前體B，其中溫度為300～500℃，焙燒時間為1~3?h；

(c)將載體前體B在100～140℃浸于質量濃度為50~70%的硝酸水溶液中4~8?h得載體前體C；

(d)以質量濃度為10%～20%的聚乙烯醇水溶液為粘結劑使載體前體C成型得載體前體D，100~400℃下進行熱處理3～6?h得所述載體；

所述碳源選自CCl₄、CBr₄、乙烯、環己烯、乙烷或乙炔中的至少一種。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述步驟（a）所述的碳源采用以惰性氣體稀釋后的形式使用。

3.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述碳化硅顆粒的直徑為100~1000?μm，BET比表面積為30～50?cm²/g，孔容0.2~0.4?cm³/g。

4.如權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述碳化硅顆粒的直徑為500~800?μm。

5.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于步驟（a）所述碳化硅顆粒負載含磷化合物，所述含磷化合物選自如下至少一種：磷酸、焦磷酸、多聚磷酸或磷酸銨。

6.如權利要求5所述的催化劑，其特征在于步驟（a）所述含磷化合物與所述碳化硅顆粒的質量比為1:（20～100）。

7.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述聚乙烯醇的聚合度為1600～1800，醇解度為87~89%。

8.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的成型方法為擠出成型。

9.權利要求1~8任一項所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(a)浸漬液的配制：將所需量的醋酸鋅和醋酸鉀溶解于溶劑中制成浸漬液；

(b)載體的浸漬：將所需量的載體與上述浸漬液混合；

(c)干燥得所述催化劑。

10.醋酸乙烯合成的方法，在如權利要求1~8中任一項所述催化劑存在下，以摩爾比計原料組成為醋酸:乙炔=1:(5~12)，反應壓力為0.1~0.5atm,?反應溫度為160~220?℃，原料體積空速為250~400?h^-1。