[發(fā)明專利]多取代喹啉衍生物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310021834.6
• 申請日: 2013-01-21
• 公開（公告）號: CN103113293A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳超;王勇
• 申請（專利權(quán)）人: 清華大學(xué)
• 主分類號: C07D215/04
• 分類號: C07D215/04;C07D215/18;C07D215/12;C07D215/54
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 黃家俊

1.一種多取代喹啉衍生物，其特征在于，具有式I所示的結(jié)構(gòu)：

式I

式I中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷均選自氫原子、鹵素原子、飽和烷基、不飽和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、羧基、烷氧羰基、酰基、氰基、硝基、氨基、取代氨基、羥基、烷氧基中的任意一種。

2.權(quán)利要求1所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，由二芳基高價碘鹽和炔、腈，在銅鹽催化下，溶劑中加熱反應(yīng)完畢后得到式I所示的多取代喹啉衍生物；該制備方法用以下方程式表示：

其中，所述的二芳基高價碘鹽為Ar₂I⁺X^-；其中Ar為苯基、取代苯基、其它芳香性基團、各種取代芳香性基團；X^-為陰離子，選自氟、氯、溴、碘離子，四氟硼酸基團，三氟甲磺酸基團，六氟磷酸基團，對甲苯磺酸基團，苯磺酸基團，甲磺酸基團中的任意一種；

所述的銅鹽選自下述任意一種：氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硫化亞銅、氰化亞銅、氯化銅、溴化銅、氟化銅、三氟甲磺酸銅、四氟硼酸銅、高氯酸銅、硝酸銅、硫酸銅、乙酰丙酮、醋酸銅；銅鹽的用量為二芳基高價碘鹽的物質(zhì)的量的1%-100%；

各種原料的摩爾比如下：

二芳基高價碘鹽：炔：腈=1.0:(0.8-2.0):(0.8-2.0)；

反應(yīng)時間為2-24h；反應(yīng)溫度為70-150℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，所述的其它芳香性基團為噻吩基，呋喃基，吡咯基，吡啶基，萘基。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，銅鹽的用量為二芳基高價碘鹽的物質(zhì)的量的5%、10%、15%、20%、25%、30%或100%。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，所述的溶劑選自下述任意一種：四氫呋喃、二氧六環(huán)、苯、甲苯、三氟甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙醚、甲基特丁基醚、正己烷、環(huán)己烷、石油醚。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，所述的溶劑在使用前需經(jīng)過無水無氧處理；即在高純氮氣下向配有回流冷凝管和通氣活塞的三口圓底燒瓶中加入溶劑、金屬鈉或氫化鈣，加熱回流4~5小時后蒸餾，然后在氮氣下保存；或?qū)⑷軇┘尤牖罨蟮姆肿雍Y進(jìn)行簡單的處理。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)中，通過向反應(yīng)液中加入水或鹽溶液進(jìn)行淬滅。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多取代喹啉衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)終止后，經(jīng)過萃取、洗滌、干燥、濃縮和柱層析純化過程得到產(chǎn)品；所述的萃取是以二氯甲烷為萃取劑進(jìn)行的；洗滌包括水洗兩次和飽和食鹽水洗一次；干燥是以無水硫酸鎂或無水硫酸鈉為干燥劑，干燥30分鐘；過濾、濃縮采用常壓蒸餾、減壓蒸餾或者旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)方法將溶劑蒸干；柱層析以200-300目硅膠為分離樹脂；洗脫劑選擇石油醚、乙醚、乙酸乙酯和二氯甲烷中的一種或多種的混合物。