[發明專利]蔗糖制備蔗糖-6-乙酯過程中二丁基氧化錫的回收再利用的方法

無效

• 申請號: 201310021161.4
• 申請日: 2013-01-21
• 公開（公告）號: CN103130843A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 李挺山;丁紅輝;蔣朝明
• 申請（專利權）人: 溧陽維信生物科技有限公司
• 主分類號: C07H13/06
• 分類號: C07H13/06;C07H1/00;C07F7/22
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 游富英

技術領域

本發明涉及三氯蔗糖中間體合成領域，具體涉及蔗糖制備蔗糖-6-乙酯過程中二丁基氧化錫的回收再利用的方法。

背景技術

三氯蔗糖是氯代蔗糖中的一種，是一種新型甜味劑，甜度為蔗糖的600倍，其不參與人體代謝，安全性高，對抗酸水解能力強，諸多優點使他成為市場優選產品。三氯蔗糖酯化反應目前成熟的有原乙酸三乙酯酯化法、二丁基錫氧化法和乙酸酐酯化法，其中用二丁基氧化錫加乙酸酐酯化方法部分原料及有機溶劑可以回收再利用，且回收率非常高，大大降低了成本。因二丁基氧化錫與蔗糖反應是一個回流采水過程，含水二丁基氧化錫對反應時間和反應速度均有影響，因此普遍認為加入的二丁基氧化錫如果含有水分的話該反應不容易實現，因此現有的生產工藝對二丁基氧化錫的回收再利用方法中得到的含濕二丁基氧化錫均需要經過干燥，而二丁基氧化錫是一種白色粉末，不溶于水，且易燃有劇毒，使得它脫水干燥難度很大，對生產造成很大不便，而且脫水干燥過程中存在安全隱患。

發明內容

本發明的目的在于提供一種方法簡單、成本低、二丁基氧化錫利用率高的蔗糖制備蔗糖-6-乙酯過程中二丁基氧化錫的回收再利用的方法。

本發明的具體技術方案如下：

一種蔗糖制備蔗糖-6-乙酯過程中二丁基氧化錫的回收再利用的方法，包括如下步驟：

(1)?蔗糖制備蔗糖-6-乙酯

①?將蔗糖和二丁基氧化錫加入到二甲基甲酰胺和環己烷形成的混合溶液中，?加入的蔗糖與二丁基氧化錫的摩爾比為1:1.1-1.2，然后升溫，保溫回流反應；該步驟中混合溶液是用來溶解蔗糖和二丁基氧化錫的，所以對其加入量沒有特別要求，只要達到溶解的目的即可；

②?然后降溫至-2℃—0℃，然后加入乙酸酐，乙酸酐的加入量與步驟①中加入的蔗糖的摩爾比為1.1-1.2:1，加入水，攪拌，加入環己烷進行萃取，上層液為含有二丁基氧化錫的環己烷溶液，下層液經濃縮除去水和二甲基甲酰胺后得到蔗糖-6-乙酯；該步驟中加入水的目的是為了除去未參加酰化反應的乙酸酐，其加入量對本發明的影響不大，所以沒有特別要求；

?(2)?含有二丁基氧化錫的環己烷溶液的回收

（a）將氫氧化鈉溶液升溫，保溫攪拌，把步驟②中得到的含有二丁基氧化錫的環己烷溶液加入到氫氧化鈉溶液中；

（b）然后降溫，加入與氫氧化鈉溶液等質量的水，攪拌，然后經離心機過濾脫水0.5小時-1小時，離心機的轉速為800-1500rpm，得到的含濕率為10%-20%的二丁基氧化錫；?

?(3)?將步驟（b）得到的含濕率為10%-20%的二丁基氧化錫用于步驟（1）制備蔗糖-6-乙酯。

步驟①中升溫至82℃-90℃，保溫回流反應6-12小時。

步驟①，二甲基甲酰胺和環己烷的混合溶液中二甲基甲酰胺和環己烷的體積比為6:4-7:3。

步驟（a）中升溫至90℃-95℃，保溫攪拌的攪拌速度為60-70rpm。

步驟（a）中氫氧化鈉溶液的質量濃度為10%-20%，氫氧化鈉溶液中的氫氧化鈉與步驟①中加入的二丁基氧化錫的摩爾比為1.1:1；加入的氫氧化鈉太少的話會影響二丁基氧化錫的回收率；若過量的話，會造成浪費以及增加后續處理的難度；因此氫氧化鈉加入的量在上述范圍最為適宜。

步驟（b）降溫至40℃-50℃，攪拌時間為1-2小時。

本發明的蔗糖制備蔗糖-6-乙酯過程中二丁基氧化錫回收再利用方法簡潔易操作，所得到的含水二丁基氧化錫直接再次用于制備蔗糖-6-乙酯，省去二丁基氧化錫干燥步驟，在基本不影響收率的情況下，降低了生產成本，杜絕了二丁基氧化錫脫水干燥過程中存在的安全隱患，適宜工業化生產。

具體實施方式

本發明的蔗糖-6-乙酯的純度采用液相色譜儀檢測得到。

本發明二丁基氧化錫含濕率的測量方法如下：

稱取100g濕二丁基氧化錫置于60℃的恒溫烘箱內，干燥12小時；取出稱重量為G；計算出二丁基氧化錫的含濕率為（100-G）/100。

制備例1

(1)?蔗糖制備蔗糖-6-乙酯