[發明專利]一種二芐基次膦酸合成方法

無效

• 申請號: 201310020096.3
• 申請日: 2013-01-18
• 公開（公告）號: CN103073578A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 李林艷;蔡妍;徐曉慶
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 薄觀玖

1.一種二芐基次膦酸的制備方法，其特征在于，將亞磷酸二乙酯在無水乙醚中與格氏試劑反應后酸化水解得到二芐基氧化膦，純化后將其放置于四氯化碳和水的混合溶液中回流反應，得到二芐基次膦酸。

2.根據權利要求1所述方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：

(1)?將氯化芐和有機溶劑混勻，得到氯化芐溶液；

(2)?將鎂條、無水有機溶劑和碘加熱后滴加步驟（1）的氯化芐溶液，得到反應液；

(3)?將步驟(2)所得反應液加入到亞磷酸二乙酯及有機溶劑的混合液后升溫回流并冷卻至室溫，得到反應液；

(4)?將硫酸滴入步驟(3)所得反應液中反應放熱，回流后得到反應液；

(5)?將步驟(4)所得反應液分出有機相，干燥冷卻后得到二芐基氧化膦粉末；

(6)?將(5)所得二芐基氧化膦粉末加入CCl₄、H₂O后回流，得到反應液；

(7)?將步驟(6)所得反應液減壓蒸餾后冷卻，析出晶體，水泵減壓抽濾后得粗產品；

(8)?將(7)所得粗產品用溶劑進行重結晶，干燥后得到二芐基次膦酸晶狀體。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述有機溶劑為四氫呋喃或乙醚，所述氯化芐與有機溶劑的體積比1?:?3～1?:?20，所述氯化芐與步驟(2)所述鎂的摩爾比為1?:?1～1?:?1.5。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)為油浴加熱至25～60?℃后滴加少量氯化芐溶液，開始回流時，控制滴加速度維持反應液呈微沸狀態，滴加完畢后保持回流1小時，待反應液自然冷卻后過濾過量鎂條。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(3)將步驟(2)所得反應液置于滴液漏斗中，在機械攪拌下加入到亞磷酸二乙酯及有機溶劑的混合液中，滴加完畢后將反應液升溫回流1?h，再冷卻至室溫。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑為四氫呋喃或乙醚；所述亞磷酸二乙酯與有機溶劑的體積比為1:?1～1:?12；所述亞磷酸二乙酯與步驟(1)所述氯化芐的摩爾比為1?:?2～1?:?7。

7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(4)中將5%～20%?硫酸自滴液漏斗滴入步驟(3)得到的反應液中反應放熱，體系自動回流，硫酸的加入量以冷卻后瓶中白色固體消失、體系變為澄清透明兩相為準。

8.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(5)所述分出有機相前將步驟(4)所得反應液分出有機層，用蒸餾水洗滌4次。

9.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(5)中用無水硫酸鈉干燥，蒸去有機溶劑后得到產物二芐基氧化膦，冷卻后為白色粉末。

10.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(6)所述回流時間為1～4?h，CCl₄和H₂O的體積比為1?:?2～1?:?5，二芐基氧化膦與H₂O的摩爾比為1?:?2～1?:?10。

11.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(8)所述溶劑為乙醇，甲醇或乙醚。