[發明專利]一種制備多功能聚合物基納米ZnO復合鞣劑的方法

有效

• 申請號: 201310014969.X
• 申請日: 2013-01-16
• 公開（公告）號: CN103074455A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 高黨鴿;李運;馬建中;呂斌;呂秀娟
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 第五思軍

技術領域

本發明涉及首先以醋酸鋅為納米粒子前驅體，制備二烯丙基二甲基氯化銨改性ZnO溶膠，再通過溶膠-原位聚合法制備一種用于皮革復鞣工序，能夠大幅度提高皮革染色深度，增加皮革耐老化性及抗菌性能的聚合物基納米ZnO復合鞣劑的方法。

背景技術

皮革復鞣工序是制革重要工段，可改善和提高皮革性能，決定了成品革的手感及風格。隨著人民生活水平的提高，功能性突出的皮革復鞣材料，已成市場發展趨勢。目前，具有復鞣、填充、加脂和防水等功能的復鞣劑的研究已有相關報道[張保坦,?劉白玲,?陳華林,?等.中國皮革,?2009?1,?34-37；張彪,?金勇,?馬春彥,?等.中國皮革,?2011,?40,?10-13.]。但是同時具有助染、填充、耐老化性的多功能復鞣劑的研究報道確很少。

納米ZnO由于粒子尺寸小、比表面積大，是當前應用前景較為廣泛的高功能無機材料，研究表明，當納米ZnO分散在聚合物基體中可大幅度提高聚合物的pH穩定性和熱穩定性、耐老化性、抗菌性等[Rachael?Jetson,?Kezhen?Yin,?Katrina?Donovan.?Materials?Chemistry?and?Physics,?2010?124:?417–421；Zao?Yanga,?XiaoLing?Zongb,?Zhizhen?Ye.?Biomaterials,?2010,?31(?29):7534-7541]。但是，由于納米粒子表面能高，容易團聚，導致有機/無機納米復合體系穩定性差。本發明首先以醋酸鋅為納米粒子前驅體，采用二烯丙基二甲基氯化銨為改性劑，制備改性ZnO溶膠，再通過溶膠-原位聚合法制備一種用于皮革復鞣工序的聚合物基納米ZnO復合鞣劑，此方法使納米ZnO均勻分散于聚合物基體中，增加了聚合物基納米ZnO復合鞣劑的穩定性。

發明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發明目的是提供一種制備多功能聚合物基納米ZnO復合鞣劑的方法，能夠大幅度提高皮革染色深度，增加皮革抗菌性及耐老化性。

????為達到上述目的，本發明采用的技術方案為：

????一種制備多功能聚合物基納米ZnO復合鞣劑的方法，包括以下步驟：

1）取0.5~3g醋酸鋅和10~150mL異丙醇，將其置于40~60℃恒溫水浴鍋內，攪拌10~30min，加入1.0~3.0g二乙醇胺，反應10~30min后，加入0.2~0.5g二烯丙基二甲基氯化銨，保溫反應30~120min時間，反應結束后冷卻至室溫，制得二烯丙基二甲基氯化銨改性ZnO溶膠；

2）將步驟1）制得的二烯丙基二甲基氯化銨15~30g與丙烯酸15~30g、甲基丙烯酸10~20g、丙烯酸羥乙酯1~5g混合，得到混合單體；

3）將3~6g過硫酸銨溶解于30g水中，得到引發劑溶液；

4）將80~120g去離子水與亞硫酸氫鈉打底，置于60~80℃水浴中，同時滴加引發劑溶液，在30~120min內滴加完，保混合單體與二烯丙基二甲基氯化銨改性ZnO溶膠，滴加時間為溫反應2~6h；

5）反應結束后冷卻至室溫，用氫氧化鈉溶液調節體系pH為5.5~7.5，出料，制得具有增深效應的多功能聚合物基納米ZnO復合鞣劑。

本發明的有益效果是：

本發明以醋酸鋅為納米粒子前驅體制備二烯丙基二甲基氯化銨改性ZnO溶膠，再通過溶膠-原位聚合法制備多功能聚合物基ZnO復合鞣劑的方法，具有增深效應的多功能聚合物基納米ZnO復合鞣劑，其制備方法簡單，并可以使納米ZnO均勻分散于聚合物基體中，增加了聚合物基納米ZnO復合鞣劑的穩定性。

皮革復鞣工序是制革重要工段，可改善和提高皮革性能，決定了成品革的手感及風格。隨著人民生活水平的提高，功能性突出的皮革復鞣材料，已成市場發展趨勢。

將其應用與皮革復鞣工序，可大幅度提高皮革染色深度，使染色后皮革K/S值增加98.26%；增加皮革豐滿度，使鞣后皮革增厚達20.88%；并可賦予成革良好的抗菌性及耐老化性能。

具體實施方式

本發明首先以醋酸鋅為納米粒子前驅體，采用二烯丙基二甲基氯化銨為改性劑制備改性ZnO溶膠，再通過溶膠-原位聚合法制備一種用于皮革復鞣工序的聚合物基納米ZnO復合鞣劑，此方法使納米ZnO均勻分散于聚合物基體中，增加了聚合物基納米ZnO復合鞣劑的穩定性。將其應用與皮革復鞣工序，可大幅度提高皮革染色深度，使染色后皮革K/S值增加98.26%；增加皮革豐滿度，使鞣后皮革增厚達20.88%；并可賦予成革良好的抗菌性及耐老化性能。