[發(fā)明專利]一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310014968.5
• 申請(qǐng)日: 2013-01-16
• 公開（公告）號(hào): CN103073681A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬建中;李運(yùn);高黨鴿;呂斌;呂秀娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F226/02
• 分類號(hào): C08F226/02;C08F220/06;C08F220/18;C14C3/22
• 代理公司: 西安西達(dá)專利代理有限責(zé)任公司 61202
• 代理人: 第五思軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種復(fù)鞣固色劑的制備方法，具體涉及一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑的制備方法，采用二烯丙基二甲基氯化銨與柔性單體長鏈丙烯酸酯及乙烯基類單體通過環(huán)化聚合法制備一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑。

背景技術(shù)

復(fù)鞣被譽(yù)為制革中的“點(diǎn)金術(shù)”，可改善和提高皮革性能，并賦予成革以特定的風(fēng)格。在皮革復(fù)鞣加工中，由于丙烯酸類聚合物具有優(yōu)良選擇填充性能，可以改善成革的機(jī)械性能，而且鞣后廢液對(duì)環(huán)境不造成污染，是一類應(yīng)用最廣泛的復(fù)鞣劑。然而，傳統(tǒng)丙烯酸樹脂側(cè)鏈含有大量陰離子基團(tuán)，影響后期染色工序中酸性染料與皮革的結(jié)合，導(dǎo)致染料吸收率降低、染色淺以及染色不均勻，這種現(xiàn)象在制革中稱為“敗色”現(xiàn)象。

導(dǎo)致“敗色”的主要原因是陰離子型復(fù)鞣劑與染料分子共同競(jìng)爭(zhēng)皮革中的陽離子活性中心，影響染料分子在皮革中的固定吸收，從而降低了上染率[張彪，金勇，曹志峰.?西部皮革，2010，(3):?32-37.]。近十多年來，國內(nèi)外為解決“敗色”問題做了大量的研究，彭穎等人[彭穎，李志強(qiáng)，程海明，等.?皮革科學(xué)與化工，2004，14(2)：34-36.?]通過水溶液共聚法制備了高分子染色復(fù)鞣劑，將其應(yīng)用制革過程中既具有傳統(tǒng)復(fù)鞣劑的復(fù)鞣作用，同時(shí)又具有染色作用，但是由于染料分子結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，要想得到具有理想接枝率的染色復(fù)鞣劑是比較困難的。兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣劑由于分子中含有一定量的陽離子基團(tuán)，可降低復(fù)鞣過程中使用陰離子材料產(chǎn)生的“敗色”問題，成為目前研究和開發(fā)的熱點(diǎn)，其路線主要是在含羧基的高分子鏈段上同時(shí)引入氨基陽離子[靳立強(qiáng)，邢存章.?皮革化工，2001，18(3)：18-21；呂生華，馬建中，楊宗邃.?皮革化工，2000(2)：10-12；靳麗強(qiáng)，于婧，張凈.精細(xì)化工，2008，25(4)：380-383；黨鴻辛，潘卉，張治軍.?中國皮革，2004，33(7):?1-4.]。

二甲基二烯丙基氯化銨是具有非共軛性雙烯鍵的水溶性陽離子單體，分子中兩個(gè)雙鍵能夠進(jìn)行均聚反應(yīng)或與其它含雙鍵單體進(jìn)行共聚反應(yīng)，聚合物的分子鏈常帶有正電荷及含氮的五元環(huán)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)。與通常聚合反應(yīng)形成的線性聚合物相比較，環(huán)化聚合形成的聚合物具有好的熱穩(wěn)定性和高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，研究還發(fā)現(xiàn)二甲基二烯丙基氯化銨同疏水性或功能性單體共聚可改善聚合物的性質(zhì)和性能[Avei?D,?Mol?N,?Dngasan?L.?2002,?48(4-5):?353-359；Yildiz?B，Isik?B，Kis?M，et?al..?J?Appl?Polym?Sci，2003，88;?2028-2031]。

隨著人們生活水平的提高，對(duì)皮革制品的手感要求也越來越高，柔軟型皮革制品越來越受到人們的喜愛。雖然目前兩性復(fù)鞣劑在一定程度上解決了陰離子復(fù)鞣劑的敗色現(xiàn)象，但是傳統(tǒng)兩性丙烯酸復(fù)鞣劑鞣制后皮革有一定塑感，影響成革手感與品質(zhì)。本發(fā)明采用二烯丙基二甲基氯化銨與柔性單體長鏈丙烯酸酯及乙烯基類單體通過環(huán)化聚合法制備一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑，在固色同時(shí)賦予皮革柔軟的手感，增加皮革制品的附加值，此方法還未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑的制備方法，以功能型單體二丙基二甲基氯化銨、柔軟型長鏈丙烯酸酯單體等乙烯基類單體為原料，采用環(huán)化聚合法制備一種用于皮革染色加脂工段，可大幅度提高復(fù)鞣后皮革上染深度。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）將12~17g二烯丙基二甲基氯化銨、10~15g甲基丙烯酸、10~20g丙烯酸、2~5g長鏈丙烯酸酯（丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、）混合，作為混合單體；

2）在裝有攪拌器和冷凝裝置的250mL三口燒瓶中加入100~150g去離子水，攪拌升溫至50~80℃，加入0.5~2g亞硫酸氫鈉，采用恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加混合單體及2~5g引發(fā)劑20~60min，保溫反應(yīng)2~6h；

3）反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，采用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系pH值為4.0~6.0，出料，制得柔軟型兩性乙烯基類聚合物復(fù)鞣固色劑。

本發(fā)明的有益效果是：