[發明專利]廢舊鉛酸蓄電池膏體中回收鉛的工藝

有效

• 申請號: 201310013328.2
• 申請日: 2013-01-15
• 公開（公告）號: CN103074642A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 矯坤遠;許樹奎;馬國峰;馬秀中;蘭大偉
• 申請（專利權）人: 浙江匯同電源有限公司
• 主分類號: C25C1/18
• 分類號: C25C1/18;C22B7/00
• 代理公司: 湖州金衛知識產權代理事務所(普通合伙) 33232
• 代理人: 裴金華

技術領域

本發明涉及一種鉛的回收工藝，主要是涉及廢舊鉛酸蓄電池膏體中回收鉛的工藝。

背景技術

近年來，隨著鉛酸蓄電池消費量的增加，相應的報廢量也在增加。目前，我國鉛酸蓄電池消耗量占總額的70%，但是廢舊鉛蓄電池回收率才80%左右，遠遠低于發達國家水平，因此大量的鉛得不到有效回收不僅會造成資源的浪費也會對環境產生污染。目前，在我國技術較為成熟的是火法回收鉛，但是該方法對環境的污染很大，不適用于回收鉛行業的長遠發展，也有一些研究人員開始采用濕法回收鉛，如但是目前濕法回收鉛工藝還不夠完善，存在回收率低、成本高等缺點，如公開號為CN101636512A（2010-01-27）的中國專利，先用醋酸、硝酸、氟硅酸和氟硼酸等酸將含鉛物質轉化為不溶性硫酸鉛，再用碳酸鈉或碳酸鉀或碳酸銨將不溶性硫酸鉛脫硫轉化成碳酸鹽，不僅回收過程復雜回收成本高，而且在脫硫劑使用后的產物的回收方面也沒有采取相應的措施，成本高。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術存在的不足，提供廢舊鉛酸蓄電池中回收鉛的工藝，該回收工藝簡單易操作、脫硫效率高、鉛回收率高、成本低，適合工業化生產。

本發明的目的是通過以下技術方案得以實現的：廢舊鉛酸蓄電池膏體中回收鉛的工藝，它依次包括以下步驟：球磨預脫硫、二次脫硫、脫硫產物回收、濾餅浸出和電解沉積；

所述脫硫產物回收是：將二次脫硫后的膏體進行壓濾并將壓濾后的脫硫液送到回收利用池，加入濃度為100-150g/L的Ca(OH)₂進行轉化回收，所述壓濾后的脫硫液中Na₂SO₄濃度為250-300g/L。

所述濾餅浸出是：將二次脫硫后的膏體進行壓濾并將壓濾后的濾餅送入反應容器中，先后加入H₂O₂和H₂SiF₆進行浸出反應，其中，所述壓濾后的濾餅與所述H₂O₂的質量比為1:5，浸出反應溫度控制為45-55℃，浸出反應后得到含鉛量為170-190g/L的濾餅浸出液。

所述電解沉積是：將所述濾餅浸出液經壓濾處理后得到的含鉛離子濃度為180-200g/L的富鉛液，該富鉛液與經過電解后的貧鉛液混合配置成含鉛離子濃度為120-130g/L的混合含鉛液，其中，SiF₆^2-濃度為140-160g/L，再向所述混合含鉛液中添加骨膠和磷酸配置成電解液，最后將所述電解液進行電沉積，控制電沉積中電流密度為180～250A/m²，溫度為36～42℃。

本發明脫硫產物回收時轉化反應為：

本發明濾餅浸出時浸出反應具體為：

本發明采用預脫硫與二次脫硫相結合對廢舊鉛酸蓄電池中的硫酸鉛進行脫硫，大大提高了脫硫效率，整個脫硫過程簡單易操作。

本發明將二次脫硫后的脫硫液送到回收利用池進行回收，回收方式簡單可靠，回收劑選用Ca(OH)₂，成本低，回收后得到的CaSO₄可以做為化肥、水泥等的合成原料，大大降低了回收鉛的成本，另外本發明只對壓濾后的脫硫液中Na₂SO₄濃度為250-300g/L的脫硫液進行回收利用，而對Na₂SO₄濃度小于250g/L的脫硫液則繼續將其通入球磨預脫硫進行預脫硫，根據濃度的不同對壓濾后的脫硫液進行綜合利用，大大降低了回收鉛的成本，此外，該濃度關系是發明人經過長期研究配合整個鉛回收工藝所得。

本發明濾餅浸出工藝采用H₂O₂和H₂SiF₆作為浸出液，整個浸出反應過程操作簡單，成本低，另外，H₂O₂和H₂SiF₆作為浸出液不會帶來任何雜質，方便后續電解沉積工藝的進行，大大提高了鉛回收率。

本發明電解沉積中電解液主要是由濾餅浸出液經壓濾處理后得到的含鉛離子濃度為180-200g/L的富鉛液和經過電解后的貧鉛液配置成的含鉛離子濃度為120-130g/L的混合含鉛液，通過將電解后的貧鉛液進行循環利用，不僅提高的鉛回收率還大大降低了鉛回收成本。