[發明專利]一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法

無效

• 申請號: 201310005916.1
• 申請日: 2013-01-08
• 公開（公告）號: CN103058993A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 李偉;鄭文濤;姜玉欽;張瑋瑋;王曉錦;趙麗萍;徐桂清
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 新鄉市平原專利有限責任公司 41107
• 代理人: 于兆惠

1.一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于包括以下合成步驟：（1）、2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的合成，（2）、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成，（3）、氯蟲苯甲酰胺的合成；步驟（1）中所述的2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的具體合成步驟為：攪拌下向含有7-甲基吲哚-2,3-二酮的溶劑中滴加磺酰氯，加熱回流，然后經萃取、干燥得5-氯-7-甲基吲哚-2,3-二酮，將5-氯-7-甲基吲哚-2,3-二酮溶解在堿液中，攪拌5~10min，滴加質量濃度為30%的雙氧水，控溫12~28°C，反應完后倒入冰水中用酸調節反應液pH=3~4，靜置，抽濾、干燥后得2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸。

2.根據權利要求1所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為冰醋酸、芳香烴類化合物、脂環烴類化合物、鹵化烴類化合物、酮類化合物或醚類化合物；所述的堿液為氫氧化鉀、氫氧化鈣、乙醇鈉、丁醇鈉或叔丁醇鉀的水溶液。

3.?根據權利要求1所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于所述的步驟（1）中2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸合成過程中的具體反應方程式為：

。

4.?根據權利要求1所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成過程中2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸乙酯的具體合成步驟為：將3-氯-2-肼基吡啶和堿加入到溶劑中，冰浴下滴加馬來酸單乙酯酰氯與乙腈的混合液，滴畢，自然升至室溫反應3個小時，將反應液傾入水中，用酸調節pH=6，乙酸乙酯提取，干燥、濃縮得棕紅色油狀物，用重結晶試劑重結晶，得淡黃色固體2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸乙酯。

5.?根據權利要求4所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于：所述的堿為碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述的溶劑為乙腈、二氧六環、甲醇、乙醇或丙酮；所述的重結晶試劑為乙醇、石油醚、氯仿、冰醋酸或苯。

6.?根據權利要求4所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成過程中2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸乙酯的具體反應方程式為：

。

7.?根據權利要求1所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成過程中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的具體合成步驟為：將3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯、堿、溶劑和水加入到反應容器中，室溫攪拌5?h，旋蒸出溶劑，加水稀釋，調節pH=3~4，用乙酸乙酯萃取，有機相干燥旋干得黃色固體3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸。

8.?根據權利要求7所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于：所述的堿為氫氧化鉀、乙醇鈉、丁醇鈉或叔丁醇鉀；所述的溶劑為異丙醇、丁酮、乙醚、乙二醇二甲醚、異丁醇、1,4二氧六環或吡啶。

9.?根據權利要求7所述的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成過程中3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的具體反應方程式為：

。