[發明專利]一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物與其合成方法

有效

• 申請號: 201310005864.8
• 申請日: 2013-01-08
• 公開（公告）號: CN103910660A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發明（設計）人: 趙曉明;楊為康;劉煒
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C323/65
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 葉敏華

1.一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物，其特征在于，該化合物的結構式如下：

其中，R₁選自選自C₁-C₁₀的烷基或C₄-C₁₀的芳基。

2.一種如權利要求1所述的烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，該方法為：在有機溶劑中，在溫度為0～60℃條件下，以烯丙基碳酸酯類化合物和烯丙基苯硫砜作為原料，以Pd(OAc)2與配體作用生成的鈀絡合物作為催化劑，在添加劑的作用下反應12-24小時，經過重結晶、薄層層析或柱層析分離后制得烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物。

3.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的烯丙基碳酸酯類化合物的結構式為：

其中，R₁選自選自C₁-C₁₀的烷基或C₄-C₁₀的芳基，LG為離去基團，選自碳酸甲酯、乙酯或叔丁酯。

4.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的烯丙基苯硫砜的結構式為：

5.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的配體為具有如下結構式的光學純的非手性雙齒配體：

6.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的添加劑選自碳酸銫、氟化銫、氯化銫、氟化鈰、氯化鈰、碳酸鉀、氟化鉀、氯化鑭、氟化鋅、鈉氫、醋酸鉀、DBU、三苯基磷或磷酸鉀。

7.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的有機溶劑選自苯、二氯甲烷、二甲亞砜、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六環或乙腈。

8.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的烯丙基苯硫砜、烯丙基碳酸酯類化合物、Pd(OAc)2、配體及添加劑的摩爾比為1-3∶1-3∶0.01-0.5∶0.02-0.1∶0.05-0.1。

9.根據權利要求8所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的烯丙基苯硫砜、烯丙基碳酸酯類化合物、Pd(OAc)2、配體及添加劑的摩爾比優選為2∶1∶0.05∶0.1∶0.1。

10.根據權利要求2所述的一種烯丙基苯硫砜取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，用薄層層析或柱層析的方法分離時，所用展開劑為非極性溶劑與極性溶劑的混合溶劑，其中，所述的非極性溶劑為石油醚，所述的極性溶劑為二氯甲烷、乙酸乙酯或乙醚，所述的非極性溶劑與極性溶劑的體積比為100-20∶1。