[發(fā)明專利]二氯二苯醚酮的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310003150.3
• 申請日: 2013-01-06
• 公開（公告）號: CN103073408A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂歡歡;馬文元;張興華
• 申請（專利權(quán)）人: 揚州市天平化工廠有限公司
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C45/46
• 代理公司: 蘇州廣正知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32234
• 代理人: 劉述生

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醫(yī)藥中間體的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種二氯二苯醚酮的制備方法。

背景技術(shù)

二氯二苯醚酮是農(nóng)藥殺菌劑，唖咪唑，三環(huán)唑等的重要中間體。然而，現(xiàn)有技術(shù)合成的二氯二苯醚酮主要存在以下缺點：合成路線長而且復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，轉(zhuǎn)化率低，生產(chǎn)成本高，三廢排放大，廢液回收利用率低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種合成路線短而且簡單，反應(yīng)條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，生產(chǎn)成本低，三廢排放少，廢液回收利用率高的二氯二苯醚酮的制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的一個技術(shù)方案是：提供一種二氯二苯醚酮的制備方法，包括以下步驟：

（1）縮合反應(yīng)：向反應(yīng)器內(nèi)加入對氯苯酚和氫氧化鈉溶液制成酚鹽，脫水后加入醋酸銅催化劑、助劑和間二氯苯，升溫至148~152℃，所述的酚鹽在所述的醋酸銅催化劑和助劑作用下與間二氯苯發(fā)生縮合反應(yīng)，反應(yīng)45~50?h，然后除去醋酸銅催化劑，回收未反應(yīng)的間二氯苯，精餾得到二氯二苯醚；

（2）酰化反應(yīng)：將制得的二氯二苯醚溶于有機溶劑中，加入無水三氯化鋁催化劑，降溫至小于-10℃，然后滴加乙酰氯，滴加結(jié)束，控制溫度為0~2℃，保溫3~5?h，結(jié)束反應(yīng)，將反應(yīng)液水解，除去無水三氯化鋁催化劑，冷卻得到二氯二苯醚酮成品。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的對氯苯酚、氫氧化鈉溶液、醋酸銅催化劑、助劑和間二氯苯的重量比為1：1~1.5：0.1~0.4：0.2~0.6：3~4。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的有機溶劑、二氯二苯醚、無水三氯化鋁催化劑和乙酰氯的重量比為10~15：2~4：1~3：1。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的氫氧化鈉溶液為質(zhì)量百分比濃度為40~60%的氧化鈉溶液。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的助劑為二乙基乙酰胺。

在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的有機溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷或丙酮。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明合成路線短而且簡單，反應(yīng)條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，生產(chǎn)成本低，三廢排放少，廢液回收利用率高。

具體實施方式

下面對本發(fā)明的較佳實施例進行詳細(xì)闡述，以使本發(fā)明的優(yōu)點和特征能更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對本發(fā)明的保護范圍做出更為清楚明確的界定。

實施例1

一種二氯二苯醚酮的制備方法，包括以下步驟：

（1）縮合反應(yīng)：向3000?L反應(yīng)鍋加入對氯苯酚225?kg和質(zhì)量百分比濃度為50%氫氧化鈉溶液300?kg制成酚鹽，然后加入甲苯720?kg回流除水，回流溫度控制107℃，除水結(jié)束蒸除甲苯，蒸至內(nèi)溫115℃結(jié)束，降溫至室溫加入醋酸銅催化劑50?kg、二乙基乙酰胺100?kg和間二氯苯800?kg，升溫至148℃，保溫48?h，測轉(zhuǎn)化率96%合格，冷卻至室溫壓濾，除去醋酸銅催化劑，濾餅用水洗，棄去廢水層，油層減壓蒸餾，回收循環(huán)使用間二氯苯，蒸至內(nèi)溫180℃，冷卻降溫至70℃轉(zhuǎn)入精餾釜，精餾高真空除去部分二乙基乙酰胺及未反應(yīng)的間二氯苯，得98%以上的二氯二苯醚；

（2）酰化反應(yīng)：將制得的二氯二苯醚300?kg溶于二氯乙烷有機溶劑1200?kg中，攪拌下加入無水三氯化鋁催化劑200?kg，降溫至小于-10℃，然后從高位槽滴加乙酰氯100?kg，控制反應(yīng)溫度小于-5℃，滴加結(jié)束，控制溫度為0℃，保溫4?h，測轉(zhuǎn)化率98%以上，雜質(zhì)小于0.2%合格，將反應(yīng)液水解，抽入冰酸水1600?kg中，攪拌后靜置，除去廢酸水，水洗油層至中性，除去無水三氯化鋁催化劑，脫除二氯乙烷溶劑，冷卻，晾干即制得二氯二苯醚酮成品。

制得二氯二苯醚酮成品外?觀：白色結(jié)晶，?含?量：≥98%，水?份：≤0.5%。

實施例2

一種二氯二苯醚酮的制備方法，包括以下步驟：

（1）縮合反應(yīng)：向3000?L反應(yīng)鍋加入對氯苯酚225?kg和質(zhì)量百分比濃度為50%氫氧化鈉溶液225?kg制成酚鹽，然后加入甲苯700?kg回流除水，回流溫度控制105℃，除水結(jié)束蒸除甲苯，蒸至內(nèi)溫115℃結(jié)束，降溫至室溫加入醋酸銅催化劑22.5?kg、二乙基乙酰胺45?kg和間二氯苯675?kg，升溫至150℃，保溫45?h，測轉(zhuǎn)化率96%合格，冷卻至室溫壓濾，除去醋酸銅催化劑，濾餅用水洗，棄去廢水層，油層減壓蒸餾，回收循環(huán)使用間二氯苯，蒸至內(nèi)溫180℃，冷卻降溫至60℃轉(zhuǎn)入精餾釜，精餾高真空除去部分二乙基乙酰胺及未反應(yīng)的間二氯苯，得98%以上的二氯二苯醚；