[發明專利]含鹵光活性惡唑啉酮衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310002520.1
• 申請日: 2013-01-05
• 公開（公告）號: CN103073516A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 史一安;黃德順;劉曉芹;李利君;劉偉剛
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D263/26
• 分類號: C07D263/26;C07D203/24;C07D303/36;C07D301/02
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.式I所示的化合物：

式I中，R選自下述基團中的任意一種：甲基、苯基和取代苯基；所述取代苯基中的鄰、間、對位中任意一個或兩個位置被下述任意一個基團取代：甲基、硝基、氟原子、氯原子和溴原子；

R¹選自下述基團中的任意一種：氫、烷基、含取代基的烷基和環烷基；所述含取代基的烷基中的取代基在烷基中任意位置取代，所述取代基選自下述任意一種：苯基、芐氧基、醚基、酯基、磺酰酯基、胺基、炔基、烯基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；

R²選自氫或烷基。

2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于：所述R¹中的烷基或含取代基的烷基為C1-C16的直鏈或支鏈烷基；所述R¹中的環烷基為C3-C8的環烷基；

所述R²中的烷基為C1-C5的烷基。

3.根據權利要求1或2所述的化合物，其特征在于：式I中，R為對甲苯基。

4.制備權利要求1-3中任一項所述式I所示化合物的方法，包括下述步驟：在手性膦配體與金屬路易斯酸形成的配合物的催化作用下，將式V-a、式V-b、式V-c和式V-d中任一所示溴源和式II所示烯烴底物于有機溶劑中進行溴胺環化反應，反應完畢得到式I所示化合物；

所述式II中R、R¹、R²的定義同式I。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述手性膦配體的構型為R，R構型或者S，S構型；

所述手性膦配體的結構式如式III-a或式III-b所示：

所述式III-b中，Ar選自苯基或取代苯基，所述取代苯基中的鄰、間、對位中任意一個或兩個位置被下述任意一個基團取代：甲氧基和甲基；

所述金屬路易斯酸如式IV所示：

M(OTf)_x??(式IV)

所述式IV中，M代表金屬元素，OTf表示三氟甲磺酸根；

所述M(OTf)x具體為Sc(OTf)₃、Sm(OTf)₃、La(OTf)₃、Y(OTf)₃、Yb(OTf)₃、Cu(OTf)₂、Zn(OTf)₂、Hf(OTf)₃或Pr(OTf)₃，優選Sc(OTf)₃。

6.根據權利要求4或5所述的方法，其特征在于：所述式II所示烯烴底物在反應體系中的濃度為0.05～1摩爾/升，優選0.07-0.1摩爾/升；

所述式V-a、式V-b、式V-c、式V-d中任一所示溴源與式II所示烯烴底物的投料摩爾比為1～5∶1，優選1.2∶1；

所述配合物中式III所示手性配體與式IV所示路易斯酸的摩爾比為0.8～1.5∶1，優選1∶1；式III所示手性配體與式IV所示路易斯酸形成的配合物與式II所示烯烴底物的投料摩爾比為0.01～0.2∶1，優選0.02～0.1∶1。

7.根據權利要求4-6中任一項所述的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自苯、甲苯、三氯甲烷、二氯乙烷和二氯甲烷中的至少一種，優選體積比為3∶1的甲苯與二氯甲烷的混合溶劑。

8.根據權利要求4-7中任一項所述的方法，其特征在于：所述反應的反應溫度為-80℃～25℃，優選-50℃至-30℃；反應時間為18～72小時，優選48～72小時。

9.式VI式VIII中任一所示的化合物：

式VI-VIII中，R、R¹、R²的定義同式I。