[發明專利]一種9,10-二氫-9-氧代-10-磷雜菲的合成及其提純方法

無效

• 申請號: 201310002453.3
• 申請日: 2013-01-05
• 公開（公告）號: CN103073597A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 熊濤;陳祖興;魏文彬;李永剛;陳松;何西平;盧翠芬
• 申請（專利權）人: 湖北興發化工集團股份有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及提純方法，其特征在于：該方包括以下步驟：

步驟（1）：以ZnCl₂為催化劑，在一定溫度下，通過PCl₃與OPP的反應生成CDOP；

步驟（2）：CDOP加入NaOH水溶液中進行水解，過濾除去不溶物，加入酸處理劑，控制酸處理終點pH值，結晶得到HPPA；

步驟（3）：用甲苯對水解產物進行重結晶，除去雜質；

步驟（4）：在一定溫度下，減壓脫水環化得到本發明的目標產物DOPO。

2.如權利要求1所述的一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及提純方法，其特征在于：在步驟（1）中：OPP與PCl₃的摩爾比例為1：1.3～1.5，使用ZnCl₂為催化劑，其用量為OPP用量的1～2％摩爾當量；添加方式：先加入OPP和ZnCl₂，加熱到70℃，開動攪拌，均勻滴加1.1摩爾當量PCl₃，PCl₃的滴加反應時間為3～5h，然后升溫至180℃，滴加0.2～0.4摩爾當量PCl₃，PCl₃的滴加反應時間為8～10h，反應中生成的HCl用水吸收。

3.如權利要求1所述的一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及提純方法，其特征在于：在步驟（2）中：NaOH與OPP的摩爾比例為2～3：1，NaOH水溶液的重量百分比濃度為5～20％；將第一步反應得到的CDOP冷卻至90±2℃，倒入NaOH水溶液中，40±2℃攪拌1h，過濾除去不溶物，得到的濾液進行酸處理；所用酸處理劑為第一步反應中產生的鹽酸溶液，控制酸處理終點pH值為1.0，40±2℃攪拌3h，析出晶體，過濾，用蒸餾水洗滌三次，干燥，得到水解產物HPPA。

4.如權利要求1所述的一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及提純方法，其特征在于：在步驟（3）中：將得到的水解產物用甲苯重結晶。

5.如權利要求1所述的一種9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及提純方法，其特征在于：在步驟（4）中：采用120～150℃、真空度≥30mmHg進行減壓脫水環化合成DOPO，在0.5～2h內脫水完成。