[發明專利]使用釩絡合物的金合歡醛的制造方法

有效

• 申請號: 201280064814.0
• 申請日: 2012-12-21
• 公開（公告）號: CN104024201A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 井上宗宣;荒木宏史;田中豪
• 申請（專利權）人: 公益財團法人相模中央化學研究所;瑪耐科股份有限公司
• 主分類號: C07C45/34
• 分類號: C07C45/34;C07C47/21;B01J31/22;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種下述式(3)所示的金合歡醛的制造方法，其特征在于，在下述通式(2)所示的釩絡合物的存在下，使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇與氧化劑反應，

式(2)中，

R¹為碳數1～20的烷基、碳數3～8的環烷基、碳數2～20的鏈烯基、碳數6～18的芳基、碳數7～20的芳烷基或碳數2～7的酰基，

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷各自獨立地為氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的烷氧基、碳數1～6的烷硫基、苯基、硝基、氰基、羧基或鹵素原子，

2.根據權利要求1所述的制造方法，其中，通式(2)所示的釩絡合物是通過在下述通式(5)所述的化合物的存在下(R¹≠R′的情況)或不存在下(R¹＝R′的情況)使選自下述通式(4a)所示的化合物或偏釩酸鹽的釩化合物與下述通式(6)所示的8-羥基喹啉衍生物及根據需要的氧化劑反應從而制備的，

式(4a)中，

n為2或3，

R⁸為基R′O-、或者單獨或連接在一起成為碳數2～8的鏈烷二酮酸根，此處，R′為碳數1～6的烷基或碳數3～6的環烷基，

R¹OH(5)

式(5)中，R¹與權利要求1為相同含義，

式(6)中，R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷與權利要求1為相同含義。

3.根據權利要求1或2所述的制造方法，其中，通式(2)所示的釩絡合物是在反應體系內生成的。

4.一種下述式(3)所示的金合歡醛的制造方法，其特征在于，在選自下述通式(4a)所示的化合物或偏釩酸鹽的釩化合物、下述通式(5)所示的化合物及下述通式(6)所示的8-羥基喹啉衍生物的存在下，使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇與氧化劑反應，

式(4a)中，n及R⁸與權利要求2為相同含義，

R¹OH(5)

式(5)中，R¹與權利要求1為相同含義，

式(6)中，R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷與權利要求1為相同含義，

5.根據權利要求1～4中任一項所述的制造方法，其中，R¹為碳數1～20的烷基。

6.根據權利要求1～4中任一項所述的制造方法，其中，R¹為3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-基或3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯基。

7.根據權利要求2～6中任一項所述的制造方法，其中，選自通式(4a)所示的化合物或偏釩酸鹽的釩化合物為三異丙氧基氧化釩(V)、雙(乙酰丙酮)氧化釩(IV)或偏釩酸銨。

8.根據權利要求1～3中任一項所述的制造方法，其中，通式(2)所示的釩絡合物的用量相對于式(1)所示的(E)-橙花叔醇1摩爾為0.05～0.2摩爾。

9.根據權利要求1～8中任一項所述的制造方法，其中，氧化劑為空氣、氧氣、二甲基亞砜或四亞甲基亞砜。

10.根據權利要求1～9中任一項所述的制造方法，其在芳香族系溶劑中實施。

11.根據權利要求1～10中任一項所述的制造方法，其在80～140℃的溫度下實施。