[發(fā)明專利]羥基氨基聚合物及其在聚脲聚氨酯組織粘合劑中的用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280063350.1
• 申請日: 2012-12-17
• 公開（公告）號: CN104144999A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: H.赫克羅特;C.埃格特;J.霍夫曼;K.洛倫茨;E.布羅內(nèi);H.內(nèi)夫茨格
• 申請（專利權(quán)）人: 醫(yī)用粘合劑革新有限責(zé)任公司
• 主分類號: C09J175/08
• 分類號: C09J175/08;A61L24/04;C08G18/38;C08G18/42;C08G18/48;C09J175/04;C08G18/10;C08G63/676;C08G63/91;C08G18/73
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 石克虎;林森

1.用于制備羥基氨基聚合物的方法，包含如下步驟：

a)?帶有至少一個澤列維季諾夫活性H原子的H官能的起始劑化合物與不飽和的環(huán)狀羧酸酐和至少一種環(huán)氧烷化合物反應(yīng)用于獲得帶有羥基的預(yù)聚物，

b)?伯胺和/或氨加成到根據(jù)步驟a)得到的帶有羥基的預(yù)聚物的雙鍵上用于獲得羥基氨基聚合物，

其中在所述羥基氨基聚合物中加成的氨基與羥基之比為至少0.6。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所述羥基氨基聚合物中加成的氨基與羥基之比為0.8-2.5，特別是0.9-2.0，優(yōu)選0.95-1.8，和/或所述羥基氨基聚合物具有的OH官能度為1.5-6，特別是1.7-4，優(yōu)選1.8-3。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述H官能的起始劑化合物具有1-35個澤列維季諾夫活性H原子，特別是1-8個。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述不飽和的環(huán)狀羧酸酐選自不飽和的環(huán)狀二羧酸酐，如馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐，特別是3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐以及它們的組合。

5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述環(huán)氧烷化合物選自具有2-24個碳原子的那些，特別是選自環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，特別優(yōu)選其中相對于使用的環(huán)氧烷化合物的總量計具有至少40重量%比例的環(huán)氧乙烷。

6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述環(huán)氧烷化合物與羧酸酐之間的摩爾比為至少1：1，優(yōu)選為至少2：1，特別優(yōu)選為至少2.5：1。

7.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述H官能的起始劑化合物首先與初始量的環(huán)氧烷化合物，然后與不飽和的環(huán)狀羧酸酐和額外量的環(huán)氧烷化合物反應(yīng)，其中所述H官能的起始劑化合物優(yōu)選具有17-1200?g/mol，特別是62-1000?g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量。

8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述H官能的起始劑化合物與所述不飽和的環(huán)狀羧酸酐的反應(yīng)和/或所述環(huán)氧烷化合物的加成使用雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)進(jìn)行，其中所述DMC催化劑特別含有六氰鈷酸(III)鋅、六氰銥酸(III)鋅、六氰鐵酸(III)鋅和六氰鈷酸(III)鈷(II)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一的方法，其中所述H官能的起始劑化合物首先與所述不飽和的環(huán)狀羧酸酐反應(yīng)并隨后與所述環(huán)氧烷化合物反應(yīng)或者所述H官能的起始劑化合物同時與所述不飽和的環(huán)狀羧酸酐和所述環(huán)氧烷化合物反應(yīng)，其中所述H官能的起始劑化合物優(yōu)選具有200-10000?g/mol，特別是600-9000?g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量，和/或其中所述方法使用胺催化劑進(jìn)行，所述胺催化劑優(yōu)選選自叔胺。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一的方法可得的羥基氨基聚合物。

11.根據(jù)權(quán)利要求10的羥基氨基聚合物，其中所述羥基氨基聚合物包含聚酯多元醇單元、聚酯-聚醚多元醇單元和/或聚醚多元醇單元，特別是具有40-90重量%比例的氧化乙烯單元的聚酯-聚醚多元醇單元和/或聚醚多元醇單元，其中所述羥基氨基聚合物優(yōu)選具有通式(I)

其中

“起始劑”表示H官能的起始劑化合物的殘基，

A表示下面式(IIa)或(IIb)的結(jié)構(gòu)的天冬氨酸酯基團(tuán)

其中

R1表示氫或脂族、環(huán)脂族或芳族殘基，其也可含有雜原子，特別是氮原子或氧原子以及羥基，

R2和R3獨(dú)立地表示氫或脂族或芳族殘基且R2和R3也可以是環(huán)脂族環(huán)體系的組成部分，

R4、R5、R6和R7獨(dú)立地表示氫或脂族或芳族殘基且R5和R6也可以是環(huán)脂族環(huán)體系的組成部分，

l相應(yīng)于H官能的起始劑化合物的澤列維季諾夫活性氫原子的數(shù)值，

m、n和o獨(dú)立地為整數(shù)，其中n、o?=?0或≥?1和m?≥?1，并且n、m優(yōu)選為1-430，特別是2-430，優(yōu)選為4-430，o優(yōu)選為1-100，特別是1-50并優(yōu)選為1-10，和o與1之比平均為至少0.6，

并且其中式I中所示結(jié)構(gòu)的當(dāng)量摩爾質(zhì)量不超過18900?g/mol的值。