[發(fā)明專利]用于選擇性氫化且具有改進(jìn)的性質(zhì)的催化劑組合物有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201280058140.3 | 申請(qǐng)日： | 2012-10-19 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN103958057A | 公開（公告）日： | 2014-07-30 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | N·斯則斯尼;R·菲舍爾;A·哈格梅爾;F·格羅斯曼;H·C·侯;J·博伊爾;孫明永;M·烏本希克;C·魯戈梅爾;D·M·洛維 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 科萊恩產(chǎn)品(德國(guó))有限公司 |
| 主分類號(hào)： | B01J31/02 | 分類號(hào)： | B01J31/02;B01J23/44;B01J37/02;C07C5/09;C07C7/167 |
| 代理公司： | 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038 | 代理人： | 柳冀 |
| 地址： | 德國(guó)美因河*** | 國(guó)省代碼： | 德國(guó);DE |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 用于 選擇性 氫化 具有 改進(jìn) 性質(zhì) 催化劑 組合 | ||
1.非均相催化劑，其包含位于載體上的Pd和任選的助催化劑，其中：
所述催化劑涂覆有離子液體(IL)；且
無IL涂層的催化劑的BET表面積小于或等于9m2/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中所述助催化劑選自銀、金、鋅、錫、鉛、鎵、鎘、鉍、鉀和銅及其混合物中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的催化劑，其中所述助催化劑為銀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的催化劑，其中所述BET表面積為1-9m2/g，優(yōu)選為2-8m2/g，且最優(yōu)選為3-5m2/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的催化劑，其中無IL涂層的催化劑的總孔體積為0.005-0.07ml/g，優(yōu)選為0.007-0.04ml/g，且更優(yōu)選為0.009-0.02ml/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的催化劑，其中Pd的總重量相對(duì)于無IL涂層的催化劑的總重量為10-1000ppm，優(yōu)選為50-500ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的催化劑，其中鈀與助催化劑的重量比為1:5-3:1，優(yōu)選為1:4-2:1，更優(yōu)選為1:3-1:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的催化劑，其中所述離子液體為式(I)的化合物：
[A]n+[Y]n-???(I)
其中：
n＝1或2；
[Y]n-選自四氟硼酸根([BF4]-)，六氟磷酸根([PF6]-)，二氰胺根([N(CN)2]-)，鹵離子(Cl-、Br-、F-、I-)，六氟銻酸根([SbF6]-)，硝酸根([NO3]-)，亞硝酸根([NO2]-)，陰離子金屬配合物如[CuCl4]2-、[PdCl4]2-或[AuCl4]-，乙酸根([CH3COO]-)，三氟乙酸根([F3CCOO]-)，六氟砷酸根([AsF6]-)，硫酸根([SO4]2-)，硫酸氫根([HSO4]-)，烷基硫酸根([R'-SO4]-)，甲苯磺酸根([C7H7SO3]-)，三氟甲磺酸根([CF3SO3]-)，全氟丁烷磺酸根([C4F9SO3]-)，三全氟乙基三氟磷酸根([PF3(C2F5)3]-)，三氰基甲基化物根([C(CN)3]-)，四氰基硼酸根([B(CN)4]-，硫氰酸根([SCN]-)，碳酸根([CO3]2-)，羧酸根([R'-COO]-)，磺酸根([R'SO3]-)，二烷基磷酸根([R'PO4R]-)，烷基膦酸根([R'HPO3]-)和雙磺酰亞胺根([(R'-SO2)2N]-)如雙(三氟甲磺酰基)亞胺根；
其中R'和R相同或不同，且各自表示直鏈或支鏈的、含1-12個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族烷基或C5-C18芳基、C5-C18芳基-C1-C6烷基或C1-C6烷基-C5-C18芳基，其可被鹵原子取代；且
[A]+選自具有式[NR1R2R3R]+的季銨陽(yáng)離子、具有式[PR1R2R3R]+的鏻陽(yáng)離子、具有式[SR1R2R]+的锍陽(yáng)離子、具有式(II)的胍陽(yáng)離子：
具有式(III)的咪唑鎓陽(yáng)離子：
其中咪唑核可另外被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C5-C12芳基和C5-C12芳基-C1-C6烷基的基團(tuán)取代；
具有式(IV)的吡啶鎓陽(yáng)離子：
其中吡啶核可另外被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C5-C12芳基和C5-C12芳基-C1-C6烷基的基團(tuán)取代；
具有式(V)的吡唑鎓陽(yáng)離子：
其中吡唑核可另外被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C5-C12芳基和C5-C12芳基-C1-C6烷基的基團(tuán)取代；
具有式(VI)的三唑鎓陽(yáng)離子：
其中三唑核可另外被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C5-C12芳基和C5-C12芳基-C1-C6烷基的基團(tuán)取代；和
具有式(VII)的吡咯烷鎓陽(yáng)離子：
其中吡咯烷鎓核可另外被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氨基烷基、C5-C12芳基和C5-C12芳基-C1-C6烷基的基團(tuán)取代；
其中R1、R2和R3彼此獨(dú)立地選自：氫；具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、脂族和脂環(huán)族烴基，其可被1個(gè)或2個(gè)NH、O和/或S中斷；具有3-8個(gè)碳原子和至少一個(gè)選自N、O和S的雜原子的雜芳基，其中所述雜芳基可被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C6烷基和鹵原子的基團(tuán)取代；具有3-8個(gè)碳原子且在雜芳基結(jié)構(gòu)部分中具有至少一個(gè)選自N、O和S的雜原子的雜芳基-C1-C6烷基，其中所述雜芳基結(jié)構(gòu)部分可被至少一個(gè)選自C1-C6烷基和鹵原子的基團(tuán)取代；具有式[-CH2CH2O]nRa的聚醚，其中n＝1-50,000，且其中Ra選自具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、脂族或脂環(huán)族烴基，具有5-12個(gè)碳原子的芳基，其可被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基和/或鹵原子取代；在芳基結(jié)構(gòu)部分中具有5-12個(gè)碳原子的芳基-C1-C6烷基，其可被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基和/或鹵原子取代；和
其中R選自：具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、脂族和脂環(huán)族烴基；具有4-8個(gè)碳原子且在雜芳基結(jié)構(gòu)部分中具有至少一個(gè)選自N、O和S的雜原子的雜芳基-C1-C6烷基，其可被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基和/或鹵原子的基團(tuán)取代；和在芳基結(jié)構(gòu)部分中具有4-12個(gè)碳原子的芳基-C1-C6烷基，其可被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基和/或鹵原子取代。
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