[發(fā)明專利]N-(雜)芳基唑類的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280053903.5
• 申請日: 2012-08-31
• 公開（公告）號: CN103917522A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發(fā)明（設計）人: 中山裕治;小林透
• 申請（專利權）人: 高砂香料工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07D209/08
• 分類號: C07D209/08;C07D209/86;C07D401/04;C07D401/14;C07D409/04
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發(fā)明涉及用作醫(yī)藥或農化產品、有機光電導體或有機電致發(fā)光元件材料等的N-(雜)芳基唑類的制造方法。

背景技術

N-(雜)芳基唑類為用作醫(yī)藥或農化產品、有機光電導體、有機電致發(fā)光元件材料等的化合物。這些化合物常規(guī)上已通過烏爾門反應(Ullmann?reaction)制造，烏爾門反應為已知的用于合成N-(雜)芳基胺的方法，其中使用銅化合物作為催化劑。最初的烏爾門反應包含諸如使用大量催化劑、嚴苛的反應條件、底物限制和復雜的后處理等的缺陷，并且長期被認為是有用性差的反應。近年來隨著研究的進展，正進行大幅改善。然而，仍存在需要高反應性但昂貴的底物，例如(雜)芳基溴、(雜)芳基碘或(雜)芳基硼酸((hetero)aryl?boronic?acid)的缺陷。

在該背景下，在20世紀90年代開發(fā)了使用鈀化合物作為催化劑的芳胺化反應(布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應(Buchwald-Hartwig?amination))。與烏爾門反應的相比，該反應使用較少量催化劑，用于反應的反應條件較溫和，底物一般性更廣泛，并且另外，實驗程序相對容易。此外，通過使用適當?shù)?即，富電子且大體積)配位化合物，即使廉價且易于獲得的、但是由于其反應性差而被認為難以使用的(雜)芳基氯也變得可作為底物采用。因此，作為合成N-(雜)芳基胺類的新方法所述反應已引起了關注。即使現(xiàn)在，也正積極進行所述方法的基礎研究，另外，該反應在化學產品的工業(yè)生產中已取得廣泛應用(例如，非專利文獻1)。

然而，僅少數(shù)報道了關于應用布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應合成N-(雜)芳基唑類(例如，非專利文獻2至7)。對于該反應堿的使用是必需的，并且在這些報道中通常使用堿金屬化合物作為堿。這些反應的某些在相對緩和條件下進行并且允許使用(雜)芳基氯(非專利文獻3、4、5和7)。另外，關于布赫瓦爾德-哈特維希胺化反應，早已提出本身不使用堿金屬化合物而是鎂化合物作為堿的原理(專利文獻1)。

另一方面，近年來已報道作為一種NH-唑類的吲哚和芳基鹵化物之間的反應，其中在由乙酸鈀(II)和三苯基膦組成的催化劑存在下使用各種鎂化合物作為堿類(非專利文獻8)。

最近已報道，只有當使用作為一種NH-唑類的咔唑作為底物時，即使通過使用鎂化合物作為堿，也可在由二氯雙(三苯基膦)鎳(II)和三苯基膦組成的催化劑存在下獲得所需的N-芳基咔唑(非專利文獻9)。

引文列表

專利文獻

[專利文獻1]US5576460A

非專利文獻

[非專利文獻1]David?S.Surry等人,Angewandte?Chemie?International?Edition,2008,47,6338-6361。

[非專利文獻2]Grace?Mann等人,Journal?of?American?Chemical?Society,1998,120,827-828。

[非專利文獻3]John?F.Hartwig等人,The?Journal?of?Organic?Chemistry,1999,64,5575-5580。

[非專利文獻4]David?W.Old等人,Organic?Letters,2000,2,1403-1406。

[非專利文獻5]Makoto?Watanabe等人,Tetrahedron?Letters,2000,41,481-483。

[非專利文獻6]Gabriela?A.Grasa等人,The?Journal?of?Organic?Chemistry,2001,66,7729-7737。

[非專利文獻7]Ken?Suzuki等人,Advanced?Synthesis?and?Catalysis,2008,350,652-656。

[非專利文獻8]Benjamin?S.Lane等人,Journal?of?American?Chemical?Society,2005,127,8050-8057。

[非專利文獻9]Benjamin?Souharce等人,Macromolecular?Rapid?Communications,2009,30,1258-1262。

發(fā)明內容

發(fā)明要解決的問題

鑒于上述情形進行了本發(fā)明，其目的是提供用作例如，醫(yī)藥或農化產品、有機光電導體材料或有機電致發(fā)光元件材料等的N-(雜)芳基唑類的有效制造方法。