[發(fā)明專利]制備負(fù)載型銀催化劑的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280052894.8
• 申請(qǐng)日: 2012-10-26
• 公開（公告）號(hào): CN103906568A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: T·羅森達(dá)爾;T·莫伊雷爾;C·K·杜布納;A·萊爾;J·萬卡
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號(hào): B01J21/04
• 分類號(hào): B01J21/04;B01J37/04;B01J23/50;C07D301/10
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 肖威;劉金輝

1.一種制備負(fù)載型銀催化劑的方法，其包括：

(a)使草酸與堿金屬堿在溶劑，優(yōu)選在水中反應(yīng)至草酸的第二等當(dāng)點(diǎn)以獲得堿金屬草酸鹽；

(b)使根據(jù)(a)獲得的堿金屬草酸鹽與銀鹽在溶劑，優(yōu)選在水中反應(yīng)以獲得草酸銀；

(c)使根據(jù)(b)獲得的草酸銀與二胺化合物在溶劑，優(yōu)選在水中絡(luò)合以獲得二胺-草酸銀絡(luò)合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中(a)中所用的堿金屬堿為堿金屬氫氧化物，優(yōu)選為氫氧化鉀；且(b)中所用的銀鹽為硝酸銀。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中(a)包括：

(a1)使草酸與基于草酸的等摩爾量的至多98.5％，優(yōu)選90-98.5％的堿金屬堿在水溶液中反應(yīng)；

(a2)使根據(jù)(a1)獲得的水溶液達(dá)到40-50℃，優(yōu)選40-45℃的溫度；

(a3)向根據(jù)(a2)的經(jīng)加熱的水溶液中添加堿金屬堿至草酸的第二等當(dāng)點(diǎn)，其中所述水溶液在添加期間保持在40-50℃，優(yōu)選40-45℃的溫度下。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中(b)包括：

(b1)將根據(jù)(a3)獲得的水溶液添加至具有40-50℃，優(yōu)選40-45℃溫度的銀鹽水溶液中，從而獲得包含草酸銀的懸浮液；

(b2)從所述懸浮液中分離草酸銀，并用去離子水作為洗滌水洗滌分離出的草酸銀，直至洗液具有不超過60微西門子/cm的電導(dǎo)率；

(b3)濃縮所述草酸銀，優(yōu)選直至所述草酸銀的殘留水分含量為10-25重量％，基于草酸銀。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中(c)中所用的二胺化合物為具有2-5個(gè)碳原子的亞烷基二胺，優(yōu)選為乙二胺。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中將存在于根據(jù)(c)的反應(yīng)中的反應(yīng)混合物的溫度設(shè)定為10-30℃，優(yōu)選15-30℃的值。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)(c)獲得的溶液具有作為元素銀計(jì)算為25-32重量％的銀含量，基于所述溶液的總重量。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其額外包括：

(d)將至少一種助催化劑添加至根據(jù)(c)獲得的溶液中。

9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中添加鋰、銫、鎢、錸和硫作為助催化劑，且根據(jù)(d)獲得的溶液具有50-700重量ppm的鋰含量、50-1500重量ppm的銫含量、10-800重量ppm的鎢含量、50-1200重量ppm的錸含量和2-100重量ppm的硫含量。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其額外包括：

(e)提供優(yōu)選多孔載體材料，其包含α-氧化鋁，更優(yōu)選包含至少98重量％α-氧化鋁；

(f)用根據(jù)(c)或(d)獲得的溶液浸漬所述多孔載體材料。

11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述多孔載體材料具有圓柱體幾何形狀，且圓柱體優(yōu)選具有5-10mm的長(zhǎng)度、5-10mm的外徑和2.5-4.5的外徑/mm與壁厚/mm之比。

12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其額外包括：

(g)將根據(jù)(f)獲得的經(jīng)浸漬的載體材料煅燒，優(yōu)選在270-295℃下煅燒。

13.一種通過權(quán)利要求12的方法獲得或可由其獲得的負(fù)載型銀催化劑或者通過權(quán)利要求10或11的方法獲得或可由其獲得的負(fù)載型銀催化劑的前體。

14.根據(jù)權(quán)利要求13的負(fù)載型銀催化劑，其具有通過浸漬施加至多孔載體材料上的5-30重量％銀含量、25-400重量ppm鋰含量、25-750重量ppm銫含量、5-500重量ppm鎢含量、25-600重量ppm錸含量和0-50重量ppm硫含量，在每種情況下作為元素計(jì)算且基于所述催化劑的總重量，其中所述多孔載體材料具有圓柱體幾何形狀且圓柱體優(yōu)選具有5-10mm的長(zhǎng)度、5-10mm的外徑和2.5-4.5的外徑/mm與壁厚/mm之比。

15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的負(fù)載型銀催化劑或其前體在通過用氧氣直接氧化乙烯而制備氧化乙烯中的用途。