[發明專利]用于通過甘油的脫水反應制造丙烯醛和丙烯酸的催化劑及其制造方法

無效

• 申請號: 201280038313.5
• 申請日: 2012-07-30
• 公開（公告）號: CN103717306A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 奧村公人;小林康志;平岡良太;讓-呂克·杜波依斯
• 申請（專利權）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J23/30;B01J35/10;B01J37/08;C07C45/52;C07C47/22;C07B61/00
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 王海川;穆德駿

1.一種用于使甘油進行催化脫水反應從而制造丙烯醛和丙烯酸的甘油脫水用催化劑，其在載體上負載有含W金屬氧化物，所述載體含有選自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一種金屬氧化物，并且具有50nm以上的大孔的孔體積相對于在大于2nm且小于50nm的范圍內的中孔的孔體積的比為0.5以上的雙峰型孔。

2.如權利要求1所述的催化劑，其中，在具有雙峰型孔的所述載體上，以含W金屬氧化物作為必要成分，并進一步負載有含有選自P、Si、Mo和V中的至少一種元素的金屬氧化物。

3.如權利要求1或2所述的催化劑，其中，具有雙峰型孔的所述載體的通過水銀壓入法測定的孔體積為0.30cc/g以上。

4.如權利要求1～3中任一項所述的催化劑，其中，具有雙峰型孔的所述載體的通過水銀壓入法測定的平均孔徑為20nm以上。

5.如權利要求1～3中任一項所述的催化劑，其中，具有雙峰型孔的所述載體的通過水銀壓入法測定的平均孔徑為30nm以上。

6.如權利要求1～5中任一項所述的催化劑，其中，具有雙峰型孔的所述載體的通過水銀壓入法測定的體積基準眾數徑為19nm以上。

7.如權利要求1～5中任一項所述的催化劑，其中，具有雙峰型孔的所述載體的通過水銀壓入法測定的體積基準眾數徑為50nm以上。

8.如權利要求1～7中任一項所述的催化劑，其中，在TiO₂載體中混合有選自SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一種金屬氧化物。

9.如權利要求1～8中任一項所述的催化劑，其中，在所述催化劑中添加有選自屬于元素周期表第1～16族的元素中的至少一種元素的鹽。

10.如權利要求1～9中任一項所述的催化劑，其中，上述催化劑中除了載體以外的金屬氧化物包含具有下式（1）所示組成的化合物，

A_aX_bY_cZ_dO_e???（1）

（式中的A表示選自屬于元素周期表第1族至第16族的元素的1種以上元素的陽離子，X表示P或Si，Y表示W，Z表示選自Mo和V的1種以上元素，式中的a為0≤a<9，b為0≤b≤1，c為0<c≤20，d為0≤d≤20，e是由各元素的氧化數確定的值）。

11.如權利要求1～10中任一項所述的催化劑，其中，上式（1）所表示的金屬氧化物在載體上的負載量為1～90重量%。

12.一種用于使甘油進行催化脫水反應從而制造丙烯醛和丙烯酸的催化劑的制造方法，其特征在于，向含有上式（1）所表示的氧化物的鹽或氧化物的溶液中加入含有選自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一種金屬氧化物的載體，干燥，然后對所得固體物進行煅燒。

13.如權利要求12所述的方法，其中，在空氣、或惰性氣體、或氧氣與惰性氣體的混合氣體、或氫氣與惰性氣體的還原氣體氣氛下進行煅燒。

14.如權利要求12或13所述的方法，其中，在400℃～900℃的溫度下進行0.5～10小時煅燒。

15.如權利要求1～11中任一項所述的負載催化劑在通過甘油的催化脫水反應制造丙烯醛和丙烯酸中的應用。