[發(fā)明專利]異氰酸酯化合物的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280034579.2
• 申請日: 2012-07-12
• 公開（公告）號: CN103687847B
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 松下敏之;原田崇司;川口達(dá)也;山本祥史
• 申請（專利權(quán)）人: 宇部興產(chǎn)株式會社
• 主分類號: C07C263/04
• 分類號: C07C263/04;B01J23/02;B01J23/04;C07C265/04;C12P13/00;C07B61/00;C12N9/18;C12N9/20;C12N9/48;C12P7/26
• 代理公司: 北京尚誠知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

本發(fā)明提供一種無需對作為中間體生成的氨基甲酸酯化合物進(jìn)行離析、精制，而由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或連續(xù)地制造異氰酸酯化合物的方法。通式（3）所示的異氰酸酯化合物的制造方法包括：（A）在存在酶的條件下，與通式（1）所示的碳酸酯化合物反應(yīng)的工序；和（B）（B1）使工序（A）的反應(yīng)產(chǎn)物與在載體載持有選自堿金屬化合物和堿土金屬化合物中的至少一種金屬化合物的催化劑以液相接觸的工序，或者（B2）使工序（A）的反應(yīng)產(chǎn)物與在載體載持有選自堿金屬化合物和堿土金屬化合物中的至少一種金屬化合物的催化劑、和／或多孔二氧化硅以氣相接觸的工序。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新的制造方法，其無需對作為中間體生成的氨基甲酸酯化合物進(jìn)行離析、精制，由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或連續(xù)地制造異氰酸酯化合物，還涉及該方法中使用的催化劑。并且，本發(fā)明涉及由氨基甲酸酯化合物制造異氰酸酯化合物的新的方法，還涉及該方法中使用的催化劑。

背景技術(shù)

異氰酸酯化合物是例如作為聚氨酯或醫(yī)藥、農(nóng)藥等的制造原料而被廣泛使用的有用的化合物。以往，異氰酸酯化合物在工業(yè)上通過胺與碳酰氯的反應(yīng)制造（例如參照專利文獻(xiàn)1），但是，碳酰氯具有劇毒性，其處理繁雜。并且，存在副產(chǎn)生成腐蝕裝置的大量的氯化氫等種種的不良因素，強(qiáng)烈需求代替這種方法的異氰酸酯化合物的工業(yè)上的制造方法。

對于這種情況，最近，提出了不使用碳酰氯的異氰酸酯化合物的制造方法。其中大多是各自獨(dú)立地對由胺化合物和碳酸酯化合物制造氨基甲酸酯化合物的步驟、將氨基甲酸酯化合物分解制造異氰酸酯化合物的步驟進(jìn)行研究。

例如，作為由氨基甲酸酯化合物制造異氰酸酯化合物的方法，提出了：在液相中，一起使用有機(jī)錫催化劑和固體酸催化劑，將氨基甲酸酯化合物分解的方法（例如專利文獻(xiàn)2）。并且，提出了：在氣相中，使用過渡金屬的氧化物的燒結(jié)體或者選自IIIb、IVb和Vb族元素中的至少一種以上的元素的氧化物的燒結(jié)體，將氨基甲酸酯化合物分解的方法（例如專利文獻(xiàn)3和4）。但是，這些專利文獻(xiàn)沒有提及氨基甲酸酯化合物的制造方法和由氨基甲酸酯化合物的起始原料直至獲得異氰酸酯化合物的一系列的方法。

其中，期望提出由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或連續(xù)地制造異氰酸酯化合物的方法的提案。

將氨基甲酸酯化合物的制造與異氰酸酯化合物的制造組合、直接地或連續(xù)地制造異氰酸酯化合物的嘗試，進(jìn)行了如下所示的幾種。

（1）由胺化合物和碳酸烷基芳酯合成氨基甲酸酯，從該反應(yīng)液將低沸點(diǎn)成分作為氣相成分回收，之后使用錫催化劑進(jìn)行熱分解，得到異氰酸酯化合物的方法（例如參照專利文獻(xiàn)5）。

（2）在存在甲醇鈉的條件下，由胺化合物和碳酸二烷基酯合成氨基甲酸酯，從該反應(yīng)液蒸餾除去低沸點(diǎn)成分，之后通過利用錫催化劑的熱分解，得到異氰酸酯化合物的方法（例如參照專利文獻(xiàn)6和7）。

（3）由胺化合物和碳酸二苯酯合成氨基甲酸苯酯，通過熱分解得到異氰酸酯化合物的方法（例如參照專利文獻(xiàn)8）。

在先技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平11-310566號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2004-262892號公報

專利文獻(xiàn)3：日本特開平5-18414號公報

專利文獻(xiàn)4：日本特開平5-18415號公報

專利文獻(xiàn)5：日本特開2003-252846號公報

專利文獻(xiàn)6：國際公開第2008／084824號

專利文獻(xiàn)7：國際公開第2009／139062號

專利文獻(xiàn)8：國際公開第2009／139061號

發(fā)明內(nèi)容