[發(fā)明專利]制備環(huán)庚烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280034094.3
• 申請日: 2012-07-03
• 公開（公告）號: CN103649027A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發(fā)明（設計）人: J·H·特萊斯;M·林巴赫;R·德恩;S·多伊爾萊因;M·丹茲
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C6/06
• 分類號: C07C6/06;C07C13/24
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;黃革生

1.一種制備環(huán)庚烯或其衍生物的方法，其中式I的1,8-二烯：

及其衍生物進行催化閉環(huán)易位反應，

其中R1是具有1-20個碳原子的烷基，

和其中式I的1,8-二烯的衍生物是已經通過從式I的1,8-二烯開始在其2-7位上被一個或多個R2取代基各自獨立地改性的那些化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

2.根據權利要求1的方法，其中閉環(huán)易位反應是在反應混合物中在惰性溶劑的存在下進行。

3.根據權利要求2的方法，其中所形成的環(huán)庚烯或其衍生物是通過蒸餾從反應混合物除去并且在反應期間分離，并且將式I的1,8-二烯或其衍生物計量加入反應混合物中以使得式I的1,8-二烯或其衍生物在反應混合物中的濃度不超過1mol/l。

4.根據權利要求2的方法，其中將式I的1,8-二烯或其衍生物先以不超過2mol/l的濃度加入反應混合物中，并且所形成的環(huán)庚烯或其衍生物是通過蒸餾從反應混合物除去并且在反應期間分離。

5.根據權利要求3或4的方法，其中反應混合物另外含有夾帶劑。

6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中釕-卡賓配合物用作閉環(huán)易位反應的催化劑。

7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中在式I的1,8-二烯或其衍生物的閉環(huán)易位反應中，除了環(huán)庚烯或其衍生物之外，式V的烯烴：

和/或其二聚產物、即式VI的烯烴：

也作為此方法的聯(lián)產物分離出來。

8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中式I的1,8-二烯或其衍生物是通過式VII的羧酸或羧酸衍生物的催化脫羰基化反應或氧化脫羧基化反應制備的：

其中X是離去基團。

9.根據權利要求8的方法，其中離去基團X是選自氫原子、鹵素、羥基和酰基。

10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其中式I的1,8-二烯或其衍生物在用于閉環(huán)易位反應中之前進行提純。

11.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中式I的1,8-二烯是十七碳-1,8-二烯，和其中在權利要求8-10的情況下，式VII的羧酸或羧酸衍生物是油酸或油酸衍生物。

12.一種制備環(huán)庚酮或其衍生物的方法，其中將根據權利要求1-11中任一項制備的環(huán)庚烯或其衍生物進行氧化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

13.一種制備環(huán)庚胺或其衍生物的方法，其中將根據權利要求12制備的環(huán)庚酮或其衍生物進行轉化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

14.一種制備環(huán)庚烷甲醛或其衍生物的方法，其中將根據權利要求1-11中任一項制備的環(huán)庚烯或其衍生物進行轉化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

15.一種制備環(huán)庚烷甲酸或其衍生物的方法，其中將根據權利要求1-11中任一項制備的環(huán)庚烯或其衍生物進行轉化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

16.一種制備環(huán)庚烷甲酸或其衍生物的方法，其中將根據權利要求14制備的環(huán)庚烷甲醛或其衍生物進行氧化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。

17.一種制備環(huán)庚烷碳酰氯或其衍生物的方法，其中將根據權利要求15或16制備的環(huán)庚烷甲酸或其衍生物進行轉化，其中衍生物是在環(huán)庚烯環(huán)上被一個或多個R2取代基取代的相應化合物，其中R2是選自具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、苯基、鹵素、氨基、羥基和磺基的基團。