[發明專利]γ,δ-位置有至少一個碳碳雙鍵的酮的氫化

有效

• 申請號: 201280029687.0
• 申請日: 2012-06-13
• 公開（公告）號: CN103619796A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 馬克-安德烈·米勒;安德里亞斯·法勒茨;喬納森·米德洛克
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

1.在至少一種式(I)的手性銥絡合物的存在下，通過氫氣使在酮基的γ,δ-位置具有至少一個碳碳雙鍵的酮氫化的方法，

其中n為1或2；

X¹和X²相互獨立地為氫原子、C_1-4-烷基、C_5-7-環烷基、金剛烷基、苯基(任選被1-3個C_1-5-烷基、C_1-4-烷氧基、C_1-4-全氟烷基和/或1-5個鹵素原子取代)、芐基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂鐵基；

Z¹和Z²相互獨立地為氫原子、C_1-5-烷基或C_1-5-烷氧基；

Y為陰離子，具體選自由下列陰離子組成的組：鹵離子、PF₆^–、SbF₆^–、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸根(BAr_F^–)、BF₄^–、全氟磺酸根（優選F₃C-SO₃^–或F₉C₄-SO₃^–）、ClO₄^–、Al(OC₆F₅)₄^–、Al(OC(CF₃)₃)₄^–、N(SO₂CF₃)₂^–、N(SO₂C₄F₉)₂和B(C₆F₅)₄；

R¹代表式(II)或(III)或(IV)的基團；

其中R²和R³均代表H或C₁-C₄-烷基，或代表一起形成6元環的脂環族環或芳族環的二價基團，其中所述環任選被鹵素原子或C₁-C₄-烷基基團或C₁-C₄-烷氧基基團取代；R⁴和R⁵代表一起形成6元環的脂環族環或芳族環的二價基團，其中所述環任選被鹵素原子或C₁-C₄-烷基基團或C₁-C₄-烷氧基基團取代；

R⁶和R⁷和R⁸各自代表C₁-C₄-烷基基團；

R⁹和R¹⁰代表一起形成6元環的脂環族環或芳族環的二價基團，其中所述環任選被鹵素原子或C₁-C₄-烷基基團或C₁-C₄-烷氧基基團取代，

并且，其中*代表式(I)催化劑的手性中心；并且虛線代表式(II)、(III)或(IV)的取代基連接式(I)的剩余部分的鍵。

2.如權利要求1所述的方法，其中，R¹由式(II?a)或(II?b)或(III?a)代表，特別是由式(II?a)或(III?a)代表。

3.如權利要求1或2所述的方法，其中，X¹和X²均為苯基或均為鄰甲苯基。

4.如前面任何一個權利要求所述的方法，其特征在于，基于所述酮的量，催化劑的量為約0.001到約5mol%，優選為約0.01到約2mol%，更優選為約0.1到約1mol-%。

5.如前面任何一個權利要求所述的方法，其特征在于，所述用*表示的手性中心具有R-構型。