[發明專利]LCST聚合物

無效

• 申請號: 201280017911.4
• 申請日: 2012-04-11
• 公開（公告）號: CN103476830A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: T·維斯;H-P·澤爾曼-埃格貝特;A·米斯克;W·斯皮格勒
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G65/02
• 分類號: C08G65/02;C08G65/332
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

描述

本發明涉及LCST聚合物以及它們的制備方法和用途。

基于聚環氧烷的所謂LCST聚合物是已知的。LCST是下部臨界會溶溫度的簡稱，LCST聚合物是在較低溫度下能溶于液體介質中、但在特定溫度以上時能從此液體介質沉淀出來的聚合物，即濁點或LCST溫度。這種過程是可逆的，所以此體系在冷卻下來時再次變成均勻的。溶液在冷卻下變澄清時的溫度稱為濁點（參見2006年9月的德國標準DIN?EN1890）。此溫度是對于特定物質的特征。

WO01/60926A1公開了一種用LCST聚合物涂覆粒子的方法，其中LCST聚合物在低于LCST的溫度下溶于溶劑中，所獲得的溶液與要涂覆的粒子混合，然后所得混合物的溫度升高到高于LCST的溫度，從而在粒子表面上沉淀LCST聚合物。

WO2004/046258A2公開了LCST聚合物，其是基于聚環氧烷，所述聚環氧烷在端部被任選取代的丙烯酸酯取代。WO2004/046258A2還公開了使用這些LCST聚合物涂覆粒子和非顆粒狀的基質表面，其中使所述聚合物在液體介質中與粒子和所述表面分別在低于LCST溫度的溫度下接觸，使溫度升高到高于LCST溫度，并且在此溫度或更高的溫度下分別在粒子表面上和所述表面上經由雙鍵聚合所述聚合物。

本發明提供通式I的化合物，更特別是LCST聚合物，

其中

R₁和R₂各自（獨立地）是氫或烷基，更尤其是具有1-4個碳原子的烷基，更尤其是甲基，

A是含有基團A1和A2的基團，

其中

R³至R⁶是相同或不同的，并且各自是H，C1-C5烷基，更尤其是甲基、乙基、丙基，或芳基，更尤其是苯基，

l是1或0，

m是1或0，前提是l+m是至少1，

n是1-100，

o是0-5，

p是0-5，前提是o+p是3-5，

q是1-100，

其中根據2006年9月的德國標準DIN?EN1890按照方法E的工序檢測時，所述式I化合物具有40-80℃范圍內的濁點，更尤其是60-80℃，并且A2單元是包含在A基團中的末端位置處。

根據2006年9月的德國標準DIN?EN1890按照方法E的工序，將5g樣品加入錐形瓶中，并與25g的二甘醇單正丁基醚（BDG）的具有25%質量比例的水溶液混合。此混合物進行攪拌直到樣品形成透明溶液。然后用加熱裝置在緩慢攪拌下加熱此液體，直到其完全混濁。然后在攪拌下逐漸冷卻。混濁消失、即溶液澄清時的溫度是濁點。

A1更尤其是以下基團之一：

A2更尤其是以下基團之一：

其中n和q各自如上定義。

A優選由A1和A2組成，更尤其是基團-A2-A1-A2-。

在基團A1和A2中的重復單元可以形成無規分布或嵌段排布。

當基團A2不僅包括丙二醇基團、而且包括聚四氫呋喃單元時，聚四氫呋喃單元優選位于末端。

基團A1和A2可以是被取代的，更尤其被具有1-4個碳原子的烷基或芳基取代，更尤其被苯基取代。取代的重復單元基團的例子是苯基取代的乙二醇基團（氧化苯乙烯）。

在一個特別優選的實施方案中，A具有以下結構：

-(PO)_x-(EO)_y-(PO)_z-，其中

EO是乙二醇基團，

PO是丙二醇基團，

x和z是相同或不同的，各自是1-100，更尤其是1-20，和

y是1-100，更尤其是1-90。

在另一個優選實施方案中，

x和z是相同或不同的，各自是5-10，和

y是60-80，更尤其是65-75。

結構-(PO)_x-(EO)_y-(PO)_z優選具有5-85重量%的EO重量比例，并且數均摩爾質量（Mn）是200-50,000g/mol。

特別優選的化合物符合下式：

其中

x和z是相同或不同的，各自是0.1-200，更尤其是5-20，和

y各自是相同或不同的，是1-100，更尤其是60-80。