[發(fā)明專利]一種油溶性竹葉黃酮衍生物及其應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210594957.4
• 申請(qǐng)日: 2012-12-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103082036A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭輝;高帥;錢俊青
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): A23D9/06
• 分類號(hào): A23D9/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

（一）技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種黃酮提取方法，特別涉及一種具有抗氧化活性的油溶性竹葉黃酮衍生物制備方法。

（二）背景技術(shù)

竹葉中含有大量的黃酮、酚酸類多功能的天然活性物質(zhì)，具有明顯的抗脂質(zhì)過(guò)氧化、清除羥自由基和調(diào)節(jié)血脂功能及抗過(guò)敏、抗炎、抗菌、抗突變、抗腫瘤、抗?jié)儭⒖共《尽⒈Ｗo(hù)心血管疾病及保肝等生理活性。目前竹葉提取物作為一種有獨(dú)特天然竹香的天然抗氧化劑已列入國(guó)標(biāo)GB-2760，被衛(wèi)生部批準(zhǔn)作為天然食品抗氧化劑使用。

盡管竹葉黃酮有極好的抗氧化性和良好的生物生理活性，被廣泛應(yīng)用食品、保健品、醫(yī)藥、化妝品等領(lǐng)域。但作為食用油脂的抗氧化劑，至今未能在油脂工業(yè)種大規(guī)模使用。主要原因是竹葉黃酮屬多酚碳苷黃酮，易氧化，對(duì)光、熱、pH值敏感；溶解性不好，特別是脂溶性較差，很難分散到油脂類產(chǎn)品中，目前在油脂中應(yīng)用主要是先將竹葉黃酮溶于乙醇，再添加到油脂中，雖然也會(huì)起到一定抗氧化作用，但是隨著乙醇的蒸發(fā)，竹葉黃酮大部分從油脂中沉淀析出，不僅影響食用油的外觀，也會(huì)影響口感。

我國(guó)是個(gè)食用油需求大國(guó)，目前大部分采用合成抗氧化劑抑制油脂氧化，將竹葉黃酮應(yīng)用于食用油中，可以減緩脂質(zhì)過(guò)氧化，增強(qiáng)油脂穩(wěn)定性，避免了合成抗氧化劑所帶來(lái)的食品安全問(wèn)題。人們通過(guò)日常飲食，補(bǔ)充了必要的外源性抗氧化劑，積極主動(dòng)消除體內(nèi)多余自由基，避免自由基的毒性作用對(duì)機(jī)體造成的損傷。食用含竹葉黃酮天然抗氧化劑的油脂，可預(yù)防人體多種疾病及亞健康狀態(tài)的發(fā)生，提高健康水平和生命質(zhì)量。

（三）發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種竹葉黃酮衍生物及其制備方法與應(yīng)用，所述提取方法處理量大，能耗低、生產(chǎn)成本低、純化得率高、產(chǎn)品純度好；所得竹葉黃酮油溶性衍生物可以以一定比例溶于油脂中，并保持油品原有的色、香、味和透明度，同時(shí)有抗氧化保鮮功能。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種油溶性竹葉黃酮衍生物，所述竹葉黃酮衍生物按如下方法制備：

（1）提取：將新鮮青竹葉清洗、晾干后制成預(yù)處理后的竹葉，加入新鮮青竹葉質(zhì)量8~10倍的水回流提取3~5h（優(yōu)選回流提取1~2次，每次提取1~3h），過(guò)濾，去除濾渣，獲得竹葉水提液，減壓濃縮，獲得濃縮液，將濃縮液離心，收集上清液；

（2）純化：向步驟（1）的上清液中加入異丙醇、硫酸銨和氯化鈉構(gòu)成雙水相體系，并調(diào)節(jié)pH值至3~7，混合均勻后在60~80℃條件下進(jìn)行萃取（優(yōu)選萃取15~30min），萃取完全后離心，收集上清液，減壓濃縮，除去溶劑，獲得竹葉黃酮粗品（優(yōu)選將上清液在真空度為0.08-0.09Mpa，50~60℃條件下減壓濃縮，除去溶劑）；所述雙水相體系中異丙醇質(zhì)量終濃度為30~33%，硫酸銨質(zhì)量終濃度為16~18%，氯化鈉質(zhì)量終濃度為0.2~0.6%；

（3）酰化：將步驟（2）制備的竹葉黃酮粗品溶于有機(jī)溶劑中，再加入脂肪酸酰氯，在催化劑的作用下，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌，加熱至40~100℃反應(yīng)至反應(yīng)混合液透明（優(yōu)選在40~100℃下反應(yīng)1~10h），停止反應(yīng)，將反應(yīng)液冷卻至室溫，過(guò)濾，濾液減壓濃縮，獲得濃縮物a，所述催化劑為硫酸、磷酸或?qū)妆交撬嶂械囊环N，所述脂肪酸酰氯為C6~C26脂肪酸酰氯（優(yōu)選C14~C24脂肪酸酰氯）；所述有機(jī)溶劑的體積用量以竹葉黃酮粗品質(zhì)量計(jì)為2~10ml/g，所述竹葉黃酮粗品與脂肪酸酰氯質(zhì)量比為1:0.5~2，所述竹葉黃酮粗品與催化劑質(zhì)量比為1:0.01~1；

（4）還原：將步驟（3）獲得的濃縮物a與質(zhì)量濃度10~30%（優(yōu)選20%）還原劑水溶液混合，在25~80℃下攪拌反應(yīng)5~?48h，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液用萃取劑萃取后，取有機(jī)層用水洗滌至中性后，有機(jī)相減壓濃縮，取濃縮物b，即獲得所述竹葉黃酮衍生物；所述還原劑水溶液中還原劑為亞硫酸鈉、鋅粉、亞硫酸氫鈉或硫代硫酸鈉中的一種（優(yōu)選亞硫酸鈉）；所述竹葉黃酮粗品與還原劑水溶液質(zhì)量比為1:0.5~5；所述萃取劑為正丁醇、乙酸乙酯、正丙醇、乙酸丙酯、乙酸甲酯、丁酸乙酯或乙酸丁酯中任一種或兩種任意比例混合，優(yōu)選乙酸乙酯。

進(jìn)一步，所述步驟（1）中將竹葉水提液在0.08~0.1MPa條件下減壓濃縮，將竹葉水提液體積濃縮4~6倍，獲得濃縮液，將濃縮液離心，收集上清液。

進(jìn)一步，所述步驟（3）中有機(jī)溶劑為乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或丙酮中的一種，優(yōu)選乙酸乙酯。

進(jìn)一步，步驟（3）中所述反應(yīng)是在40~100℃反應(yīng)1~10h至反應(yīng)混合液透明。