[發明專利]一種二氫槲皮素的綠色制備技術

無效

• 申請號: 201210590429.1
• 申請日: 2012-12-31
• 公開（公告）號: CN103044379A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 李玉山
• 申請（專利權）人: 李玉山
• 主分類號: C07D311/32
• 分類號: C07D311/32;C07H3/08;C07H1/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種二氫槲皮素的綠色制備技術。?

背景技術

二氫槲皮素，英文名：taxifolin；(2r，3r)-3，3′，4′，5，7-pentahydroxyflavanone，(2r，3r)-Dihydroquercetin為化學名，分子式：C₁₅H₁₂O₇，別名：紫杉葉素，黃杉素，花旗松素，(2R，3R)-二氫槲皮素，分子量：304.25，CAS：480-18-2。二氫槲皮素是作為高檔食品的原材料，無色針狀結晶(50％乙醇)，熔點208～210℃，易溶于乙醇、乙酸、沸水，稍溶于冷水，幾乎不溶于苯。二氫槲皮素被確認為更能有效的保證人體器官健康活動的維生素P之一，可以促進皮膚保護能力的提高，避免及減少皮膚受到內外毒素、輻射、微生物、病毒，以及其它成分的損害。結構式如下：?

二氫槲皮素具有多種多樣的生理功能。1)抗氧化作用：抗氧化保護毛細血管，比槲皮素強3-5倍，抗脂質過氧化保護肝臟，神經細胞，紅細胞，抗心肌壞死等。2)對酶活性的影響：二氫槲皮素能抑制肝癌細胞中膽固醇的酯化和三酯酰甘油和磷脂的合成。二氫槲皮素能抑制病毒酶的活性，可誘導細胞內酶活性增加，但不改變分布。可抑制糖醛還原酶。對蛋白激酶有微弱抑制作用。3)對細胞的影響：可有效抑制白血病細胞和惡性病變淋巴細胞。對小鼠白血病P388?有活性，150和100mg/kg的生命延長率分別為40％和37％。對細胞色素C有溫和還原作用。4)抑菌作用：對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌有較強的抑菌作用。廣泛應用于食品工業做抗氧化劑；應用于藥物領域作為抗輻射和解酒藥及合成其他藥物的中間體；應用于工業領域作為化妝品的功能成分和火箭燃料，發電機油的氧化穩定劑。?

目前二氫槲皮素可以從落葉松屬植物花旗松及道格拉斯木樹皮中提取，也可從刺玫薔薇莖中提取二氫槲皮素糖苷，經水解可得二氫槲皮素，還可從含落新婦苷的植物中提取落新婦苷，經水解得到二氫槲皮素。提取法主要從花旗松中提取，收率可達1～2％，含量95％左右。合成法主要有以兒茶素為原料合成，收率在5％左右，光延反應法，微生物發酵法，還可以苯乙酮和苯甲醛出發進行全合成等，但這些都無法實現工業化生產，而以槲皮素為原料半合成二氫槲皮素具有工業化前景。?

本發明以蘆丁為原料經水解得到槲皮素，再以槲皮素為原料制得二氫槲皮素，同時在蘆丁水解的酸水廢液中提取了鼠李糖，原料易得，工藝簡單，綠色環保，適合工業化生產。?

發明內容

第一槲皮素的制備：封閉好反應釜口，將計量準確的純化水抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入蘆丁粗品，密封反應釜口，將計量準確的酸液抽入反應釜，開啟載熱蒸汽閥門加熱，打開反應釜循環冷凝水，反應完成后，冷卻降溫，用板框壓濾機壓濾，水洗濾餅至水洗液呈中性后，烘干，得到槲皮素粗品。封閉好反應釜口，將計量準確的乙醇抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入槲皮素粗品，加熱回流溶解后加入活性炭脫色，過濾，濃縮，結晶，烘干得到槲皮素精品。?

第二二氫槲皮素粗品的制備：向反應釜中加入槲皮素精品，再加入乙醇加熱溶解，溶解液中通入氫氣在鈀/碳催化劑下反應，或加入鋅粉，或加入硼氫化鈉為還原劑反應，反應完成后得到二氫槲皮素反應液，將反應液冷卻，結晶，離心，干燥，得到二氫槲皮素粗品。?

第三二氫槲皮素精品的制備：封閉好反應釜口，將計量準確的乙醇抽入反應釜，從反應釜口緩慢加入二氫槲皮素粗品，密封反應釜口，開啟反應釜載熱蒸汽閥門加熱，保持溫度70±5℃攪拌回流溶解，溶解完全后加入活性炭攪拌脫色后，過濾，在溶解同時應安裝好過濾器，保證過濾能及時正常進行。過濾液移至結晶槽上的結晶缸內(結晶槽內冷卻水保持冷卻循環，并保證結晶槽內水溫不高于30℃)，待料液溫度降至10～30℃時，結晶，將結晶好物料倒入離心機離心約5分鐘，將離心后的二氫槲皮素濕精品轉移到干燥機中干燥。?

第四蘆丁水解酸液中鼠李糖的提取：壓濾槲皮素的酸水液以固體氫氧化鋇中和至中性，然后過濾，濾液以酵母發酵，過濾，減壓濃縮濾液，放置，結晶，離心，干燥，得到粗品鼠李糖。將粗品以乙醇加熱回流溶解，加入活性炭脫色，過濾，濾液減壓濃縮，濃縮液冷卻，結晶，離心，干燥，得到精品鼠李糖。?

附圖說明

圖1槲皮素制備工藝流程圖?

圖2二氫槲皮素粗品制備工藝流程圖?

圖3二氫槲皮素精品制備工藝流程圖?

圖4酸水液中鼠李糖提取工藝流程圖?

具體實施方式