[發(fā)明專利]卷煙主流煙氣中苯并[a]芘含量的測定方法

無效

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• 申請日: 2012-12-29
• 公開（公告）號: CN103063777A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設計）人: 侯宏衛(wèi);張小濤;田永峰;劉彤;陳歡;韓書磊;胡清源
• 申請（專利權）人: 國家煙草質量監(jiān)督檢驗中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 姜振東

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技術領域：

本發(fā)明屬于卷煙主流煙氣樣本的理化檢驗技術領域，主要涉及卷煙主流煙氣中多環(huán)芳烴類化合物測定技術領域，具體說是一種采用液相色譜-光電電離-串聯(lián)質譜儀（LC-APPI-MS/MS）測定卷煙主流煙氣中B[a]P含量的方法。

背景技術：

B[a]P為目前已知具有致癌作用的20多種多環(huán)芳烴之一，在環(huán)境中占所有多環(huán)芳烴1％-20％，是最具有代表性的國際公認的強致癌物。B[a]P可通過皮膚、呼吸道、消化道等被人體吸收，在體內代謝活化的產物能引起肝、皮膚、肺等部位的腫瘤，對生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)都具有一定毒性。苯并[a]芘（B[a]P）也是卷煙煙氣中重要有害成分，世界衛(wèi)生組織癌癥研究機構將其定為人類致癌物，霍夫曼名單也將其列入其中，因此準確檢測卷煙主流煙氣中B[a]P的含量水平，對于吸煙危害性評價具有較為重要的意義。

到目前為止，已有研究者建立了檢測卷煙煙氣粒相物中的B[a]P的方法，其中以高效液相色譜-熒光檢測法最為常見（HPLC-FL）。由于熒光的較高靈敏性，使得HPLC-FL適合于卷煙濾嘴中B[a]P的檢測，但是HPLC-FL檢測方法的運行時間較長且較多的方法未應用內標。氣相色譜質譜法（GC/MS）被廣范應用于測定煙氣中B[a]P化合物。GB/T21130-2007就是采用GC/MS測定方法主流煙氣中的B[a]P，此方法的分離效果及色譜重現(xiàn)性好，但是，GC/MS法的前處理比較復雜，包括固相萃取和濃縮過程，且分析時間比較長，加上后運行時間一個樣將近一個小時。

近年來，液相色譜-串聯(lián)質譜（LC-MS/MS）由于其較高的靈敏度和選擇性被廣泛應用于痕量物質的分離、分析。然后，由于B[a]P極性很小，現(xiàn)有的電噴霧電離離子源（ESI）和大氣壓化學電離（APCI）離子源對其電離效果不好，因此限制了其在此領域的應用。APPI使用紫外線對樣品進行電離，適合于低極性化合物的高靈敏度電離方法，尤其是在引入摻雜劑后可以大幅度的提高B[a]P的電離效率，進而提高靈敏度。目前，國外有學者利用LC-APPI-MS/MS測定卷煙主流煙氣中的10種致癌性的多環(huán)芳烴，但其前處理比較復雜，包括溶劑萃取和固相萃??；國內關于采用LC-APPI-MS/MS測定卷煙主流煙氣中的B[a]P方法還未見報道。

發(fā)明內容：

本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術缺陷，提供一種采用LC-APPI-MS/MS同時測定卷煙主流煙氣中B[a]P含量的方法，該方法能快速、準確檢測卷煙主流煙氣中B[a]P的含量，測定結果準確、測定干擾少。

本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現(xiàn)的：卷煙主流煙氣中B[a]P含量的測定方法，其特征在于：包括以下工藝步驟：

a、濾片采集：根據(jù)GB/T?16450，樣品卷煙在溫度22±1?℃和相對濕度60±2?％條件下平衡48?h；按GB/T?5606.1抽取卷煙樣品；按GB/T?19609的規(guī)定收集2支卷煙的總粒相物。

b、樣品前處理：捕集煙氣以后的劍橋濾片放入三角瓶中，依次加入氘代苯并芘內標和環(huán)己烷，震蕩萃取。萃取液經硅膠柱固相萃取，收集濾液和洗脫液，40?℃旋轉蒸發(fā)至近干，復溶于1?mL的乙腈，即為樣品待測液。

c、利用乙腈配制不同濃度的標準工作溶液；

d、LC-APPI-MS/MS測定，吸取配制好的不同濃度的B[a]P的標準工作溶液，注入LC-APPI-MS/MS系統(tǒng)，測得其標準品峰面積和內標峰面積的比值與目標物濃度關系的一元線性回歸方程，相關系數(shù)為0.9993，對振蕩萃取和過濾之后的樣品待測液進行測定，測得分析物峰面積和內標峰面積的比值，代入一元線性回歸方程，求得樣品待測液中的B[a]P含量。

在本發(fā)明中，萃取過程依次加入的氘代內標和環(huán)己烷的體積分別為20?μL和10?mL，其中氘代內標濃度為1?μg/mL。

本發(fā)明中選取了Agilent?PAH色譜柱（100?mm×2.1?mm，3.5?μm），摻雜劑：甲苯，甲苯的流速為60?μL/min。流動相體系選取?95%乙腈和5%超純水，等度洗脫，流速為300?μL/min，分析時間為6?min，進樣量為2?μL。

串聯(lián)質譜檢測器的條件：大氣壓光電離離子源（APPI），多反應監(jiān)測正離子掃描方式；點噴霧電壓為700V,?霧化氣為75?psi,?氣簾氣的量為15?psi,?輔助加熱氣的流速為50?psi,?離子源溫度為600?oC，射入電壓：10?V,?碰撞能：9?eV；?去簇電壓：110?V，駐留時間：50?ms。