[發明專利]一種異硫氰酸乙酯的制備方法

有效

• 申請號: 201210583317.3
• 申請日: 2012-12-27
• 公開（公告）號: CN103012226A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 江成真;柴小永;郗尊波
• 申請（專利權）人: 濟南圣泉唐和唐生物科技有限公司
• 主分類號: C07C331/20
• 分類號: C07C331/20
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵;李玉秋

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種異硫氰酸乙酯的制備方法。

背景技術

異硫氰酸乙酯是一類中藥的有機合成中間體，可參與多種有機反應，用于合成含氮、氧的化合物，特別是雜化化合物，廣泛應用于農藥、醫藥、染料等有機合成產品的制備。其合成的雜化化合物大多數具有生物活性，如在農藥上用作抗菌、殺蟲劑、除草劑等，在醫藥上用于抗菌消炎以及癌癥等疾病的治療，還可以用于測定肽和蛋白質中氨基酸順序以及作為熒光素標記物。進來研究表明異硫氰酸乙酯普遍存在于十字花科植物中，從十字花科植物中提取異硫氰酸乙酯的方法成本較高，使得到的異硫氰酸乙酯的價格昂貴，每噸價格大約在15萬元人民幣左右，因此研究低成本合成異硫氰酸乙酯是非常有意義的。

現有技術公開了多種異硫氰酸乙酯的制備方法，如以硫光氣和胺為原料，反應生成異硫氰酸乙酯，然而這種反應中的原料硫光氣是劇毒的揮發性液體，制備過程、以及運輸和使用都不安全，對環境的危害也大；再如，以烴基硫脲在適當的溶劑里加熱，得到烴基異硫氰酸酯，然而在該方法中，需要隨時蒸出烴基異硫氰酸酯，否則會使產率大大下降；為了提高制備異硫氰酸乙酯的產率，科技文獻The?Journol?of?Organic?Chemistry,1997,62,4539~4540.報道了一種異硫氰酸乙酯的制備方法，在該文獻中，在生成乙基異硫氰酸鈉鹽后高溫下通過雙氧水氧化合成異硫氰酸乙酯，然而該方法得到的異硫氰酸乙酯的純度較低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種異硫氰酸乙酯的制備方法，本發明提供的方法制備得到的異硫氰酸乙酯具有較高的純度和產率。

本發明提供了一種異硫氰酸乙酯的制備方法，包括以下步驟：

a）在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；

b）將所述步驟a）得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。

優選的，所述步驟a）中二硫化碳、堿性溶液中溶質和一乙胺的摩爾比有選為1:（1~5）:（1~5）。

優選的，所述步驟a）二硫化碳在水中的摩爾濃度有選為0.001mol/L~0.1mol/L。

優選的，所述步驟a）中的堿性溶液為可溶性氫氧化物的水溶液。

優選的，所述步驟a）中的二硫化碳與所述步驟b）中的亞氯酸鹽的摩爾比為1:（1~5）。

優選的，所述亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鎂和亞氯酸鋇中的一種或多種。

優選的，所述步驟a）中反應的溫度為10℃~30℃；

所述步驟a）中反應的時間為1小時~3小時。

優選的，所述步驟b）中氧化還原反應的溫度為60℃~85℃；

所述步驟b）中氧化還原反應的時間為0.8小時~4小時。

優選的，所述步驟a）為：

a1）在無氧條件下，將二硫化碳與水混合，得到二硫化碳溶液；

a2）將所述步驟a1）得到的二硫化碳溶液與堿性化合物混合，得到混合溶液；

a3）將所述步驟a2）得到的混合溶液與一乙胺混合，反應得到乙基異硫氰酸鹽。

優選的，所述步驟b）后還包括以下步驟：

將步驟a）得到的反應產物進行蒸餾，將得到的餾出物與鹽類化合物混合，分相得到異硫氰酸乙酯粗產品；

將所述異硫氰酸乙酯粗產品進行蒸餾，得到異硫氰酸乙酯純品。

本發明提供了一種異硫氰酸乙酯的制備方法，包括以下步驟：a）在無氧條件下，將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；b）將所述步驟a）得到的乙基異硫氰酸鹽與亞氯酸鹽混合進行氧化還原反應，得到異硫氰酸乙酯。本發明提供的方法首先將二硫化碳和一乙胺在堿性溶液中進行反應，得到乙基異硫氰酸鹽；再采用亞氯酸鹽將得到的乙基異硫氰酸鹽進行氧化，得到異硫氰酸乙酯。本發明采用亞氯酸鹽作為氧化劑，其不僅具有較高的氧化劑，而且具有較高的熱穩定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了產品的產率；而且，采用亞氯酸鹽作為氧化劑，使氧化反應更加徹底，使得到的乙基異硫氰酸鹽能夠更加徹底的轉變為異硫氰酸乙酯，從而使得到的反應產物具有較高的純度。實驗結果表明，本發明提供的制備方法得到的異硫氰酸乙酯的純度≥99.9%，含水率≤0.1%。

附圖說明

圖1為本發明實施例1得到的產品的核磁共振氫譜圖；

圖2為本發明實施例1得到的產品的氣相色譜圖。

具體實施方式