[發(fā)明專利]一種二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法

無效

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• 申請日: 2012-12-18
• 公開（公告）號: CN103012085A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 熊燕;凌學(xué)戈;張舒婷;黃若峰;張曉慧
• 申請（專利權(quán)）人: 重慶大學(xué)
• 主分類號: C07C45/28
• 分類號: C07C45/28;C07C49/786;C07C49/813;C07C49/84
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及二苯甲酮衍生物合成方法。

背景技術(shù)

二苯甲酮衍生物已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、日用化工及電子化學(xué)品等領(lǐng)域。尤其是作為醫(yī)藥中間體、光引發(fā)劑以及紫外線吸收劑等，市場反應(yīng)好，需求量大面廣。

現(xiàn)有二苯甲烷衍生物為原料合成二苯甲酮衍生物的方法，如2001年公開的美國專利(US6274746)，該專利公開的方法是以二苯甲烷衍生物為原料，叔丁基過氧化氫為氧化劑，乙酸乙酯為溶劑，控制溫度在0-5℃，緩慢滴加次氯酸鈉溶液，制備出二苯甲酮衍生物。在該反應(yīng)中該方法主要存在如下不足：

(1)該方法氧化劑為叔丁基過氧化氫，該過氧化物和次氯酸鈉溶液混合時，反應(yīng)劇烈，放出大量的熱，容易發(fā)生副反應(yīng)且危險性較大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)過程中反應(yīng)控制。

(2)該方法需要保持反應(yīng)溫度在0-5℃，對反應(yīng)設(shè)備要求較高，大大提高了工業(yè)化生產(chǎn)成本。

(3)該方法中采用的次氯酸鈉溶液需要多次少量地加入到反應(yīng)容器中，滴加持續(xù)時間長達數(shù)小時，反應(yīng)時間也較長，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有二苯甲酮衍生物合成方法的不足之處，提供一種二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法。本方法具有制備反應(yīng)生產(chǎn)安全，工藝條件不苛刻，對生產(chǎn)設(shè)備要求低，反應(yīng)試劑便宜易得，工藝簡單，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品提純簡單，環(huán)境污染小以及無金屬參與等優(yōu)點。

本發(fā)明采用了常見環(huán)境友好的，價格低廉的高效反應(yīng)試劑N-溴代丁二酰亞胺，提供了一種簡單，相對綠色清潔，經(jīng)濟實惠的合成二苯甲酮衍生物的新方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，以式(I)的二苯甲烷衍生物為原料，N-溴代丁二酰亞胺為反應(yīng)試劑，在溶劑中經(jīng)一步反應(yīng)制備出式(II)的二苯甲酮衍生物。其具體方法步驟如下：

(1)進行反應(yīng)

以二苯甲烷衍生物為原料，以N-溴代丁二酰亞胺為反應(yīng)試劑，利用回流反應(yīng)裝置，按照二苯甲烷衍生物毫摩爾∶N-溴代丁二酰亞胺毫摩爾∶溶劑毫升之比為1∶(0.2～10)∶(1～10)的比例，在反應(yīng)器中先加入二苯甲烷衍生物和溶劑，攪拌下，再加入N-溴代丁二酰亞胺，加畢，油浴溫度升至85～150℃開放回流，持續(xù)攪拌反應(yīng)3～5小時，就制備出二苯甲酮衍生物反應(yīng)液；

所述的溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯中的一種；

(2)進行產(chǎn)品濃縮、純化

第(1)步完成后，對第(1)步制備出的二苯甲酮衍生物反應(yīng)液，在空氣中自然冷卻，加入飽和硫代硫酸鈉溶液淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷進行萃取，合并萃取液，萃取液經(jīng)水洗滌，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，抽濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮濾液，對濃縮液經(jīng)硅膠柱層析純化，用洗脫液進行洗脫，對硅膠柱層析的流出液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮、抽干得產(chǎn)物純品；

所述的洗脫液為乙酸乙酯∶石油醚的體積比為1∶(30～100)的混合液。

式(I)、(II)中R₁可以為氫或鹵素，R₂、R₃可以為氫、鹵素、烷基或烷氧基在苯環(huán)上單取代或多取代。

本發(fā)明采用上述技術(shù)方案后，主要有以下效果：

(1)反應(yīng)條件溫和，原料和反應(yīng)試劑相對穩(wěn)定，副反應(yīng)少，反應(yīng)易于控制。

(2)反應(yīng)開放回流3～5小時，即可高收率地獲得二苯甲酮衍生物，生產(chǎn)設(shè)備要求低。

(3)投料方式簡單，加料時間短，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

(4)反應(yīng)試劑N-溴代丁二酰亞胺便宜易得，能降低生產(chǎn)成本，便于推廣應(yīng)用。生產(chǎn)條件要求不苛刻，合成操作簡單，無需無水無氧條件，后處理簡便，成本低廉。

本發(fā)明方法可廣泛應(yīng)用于二苯甲酮衍生物的工業(yè)化生產(chǎn)。采用本發(fā)明方法制備出的產(chǎn)品可廣泛用作光穩(wěn)定劑，紫外吸收劑以及醫(yī)藥中間體等，滿足市場面廣量大的需求。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式，進一步說明本發(fā)明。

實施例1

一種二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其具體步驟如下：